文档介绍：第3章磺化反应§3-1磺化反应的基本原理一、:、——亲电取代反应*芳基磺酸易水解,异构化:ArSO3H+H2O=ArH+——亲电加成反应*——自由基链式反应****磺化和氧磺化三、(1)饱和烷烃较难磺化,芳烃较易磺化(2)芳烃取代基:电子效应:苯>***苯>溴苯>对硝基苯甲醚>对硝基甲苯>硝基苯空间效应:邻二甲苯>甲苯>乙苯>异丙苯>(1)对反应速率的影响:T↑—r↑—t↓(低温长时)(2)对磺酸基引入位置的影响甲苯:低温——对位,邻位;升高温度——间位产物增多萘:低温——α位;高温——β位(动力学-热力学:水解-再磺化-异构化)(3)对多磺化的影响T↑——(1)促使反应易于进行——吡啶,邻***苯甲醛(2)改变磺酸基引入位置(3)抑止副反应HAc、Na2SO4——抑止砜的生成硼酸(与羟基形成硼酸酯)——阻止氧化反应§3-2常用磺化剂及其磺化方法一、硫酸:稀硫酸、浓硫酸,∴C↑则X↓:(1)共沸(2)高温β-萘磺酸:160℃,过量40%化学脱水法:BF3,SOCl2:H2O+SOCl2→2HCl↑+SO2↑(熔点,密度,比热,溶解度,电阻)20~25%,60~65%:向被磺化物仲缓慢加入磺化剂优点:平稳,易于传质、传热,副反应少缺点:残渣,后处理困难二、三氧化硫——优点:不生成水,反应速度快,活性高,理论量即可完成反应缺点:物料粘度高,传质困难