文档介绍：CH3–C–CH=CH2
H
H
CH2=CH—CH=CH2
超共轭C–H键越多越稳定
H–C–CH=CH2
H
H
CH2=CH2
239
1,3-丁二烯
127
1-丁烯
126
丙烯
137
乙烯
氢化热
名称
226
1,3-戊二烯
H–C–CH=CH—CH=CH2
H
H
-超共轭使体系稳定
-共轭使体系稳定
239<127×2=254
研讨课02——有机结构理论(讲解)
问题1:根据氢化热的概念,通过比较以下各组氢化热数据,用电子效应解释烯烃结构稳定性的差别。
120
CH3–CH=CH–CH3
127
CH2=CH–CH2–CH3
氢化热
结构
2-丁烯
1-丁烯
名称
H–C–CH=CH–C–H
H
H
H
H
CH3–C–CH=CH2
H
H
2个C-H构成-超共轭
6个C-H构成-超共轭
研讨课02——有机结构理论(讲解)
问题2:用电子效应解释碳正离子和碳负离子的稳定性排序。
正碳离子稳定性:
(CH3)3C
(CH3)2CH
CH3CH2
CH3
+
+
+
+
>
>
>
CH2=CH-CH2
+
>
碳负离子稳定性:
(CH3)3C
-
CH3
-
CH3CH2
-
(CH3)2CH
-
>
>
>
>
CH2=CH-CH2
-
①碳正离子,缺电子;碳负离子,富电子。
CH3供电基团(+I效应),连CH3越多,碳正离子越稳定,碳负离子越不稳定。
②烯丙基具有p-共轭结构,不管是碳正离子、碳负离子还是碳自由基,其稳定性均优于其它简单离子。
CH2=CH-CH2
+
CH2=CH-CH2
-
CH2=CH-CH2
·
C—O
H
O
–
CH3–O–H
H–C–O–H
O
pKa=
pKa=
–
–
p-共轭
C-O键长均为:
H–A
H+ + A-
A-越稳定,则H–A酸性越强。
酸性——H–A给出H+的能力。
研讨课02——有机结构理论(讲解)
问题3:用电子效应解释甲酸的酸性为什么远远大于甲醇?
甲醇,pKa=
甲酸,pKa=
CH3–O–H
H–C–O–H
O
问题4:举例说明并归纳总结,命名烯烃顺反异构体时,“顺/反”和“Z/E”的适用范畴。
C=C
c
a
b
a
也可用“顺/反”
可用“Z/E”
C=C
d
a
b
c
只能用“Z/E”
C=C
C2H5
H3C
Cl
CH3
C=C
Br
H3C
Cl
C2H5
顺-3-甲基-2-氯-2-戊烯
(Z)-3-甲基-2-氯-2-戊烯
(Z)-2-氯-3-溴-2-戊烯
顺-2-氯-3-溴-2-戊烯
研讨课02——有机结构理论(讲解)
举例:
×
总结:
不能用“顺/反”
问题5、判断下列说法正误,并说明理由。
研讨课02——有机结构理论(讲解)
错误。对映异构体的旋光方向(用+/-表示)和构型(R/S表示)之间没有对应联系。
(2)有手性碳的分子就是手性分子。
(3)对映异构体一定是实物和镜像的关系。
(1)具有R构型的物质,其旋光方向一定是右旋。
错误。手性碳是判定分子具有手性最常用的条件,但不是充分条件。例如:(2R,3S)酒石酸,虽然含有手性碳,但不是手性分子。
错误。对映异构体包括对映体和非对映体两种关系,对映体之间一定是实物和镜像的关系,非对映体之间则不是。
问题4-1:什么是饱和烃?
问题4-5:怎样理解环烷烃化学反应的特性?
问题4-4:烷烃的主要化学性质有哪些?
问题4-3:烷烃的结构有什么特点?
问题4-2:讨论烷烃物理性质的意义何在?
预习思路——第四章饱和烃
预习思路——第四章饱和烃
问题4-2:讨论烷烃物理性质的意义何在?
也称烷烃,C、C之间都是单键,连接最多的H。
(1)沸点、熔点、溶解度等物理性质,是物质的特征常数,是鉴定有机物的依据。
(2)同系列有机物的物理常数有明显的变化规律:①与含碳数(分子质量)有关;②与碳链结构有关。
(3)大多数同系列具有相似的物理特性及变化规律,仅以烷烃为例简要论述。
问题4-1:什么是饱和烃?
预习思路——第四章饱和烃
< < <
= 
<
问题4-5:怎样理解环烷烃化学反应的特性?
问题4-4:烷烃的主要化学性质有哪些?
烷烃分子性质稳定,不易反应。氧化、裂化、异构化等反应的主要意义在于其实际应用。主要讨论——烷烃的卤代反应(机理:自由基取代反应)。
结构理论对环的稳定性的