文档介绍：兰州大学
博士学位论文
过渡金属促进的醇α-和β-位碳-氢活化/官能团化及碳-碳键连
接反应研究
姓名:张书宇
申请学位级别:博士
专业:化学、有机化学
指导教师:涂永强
20100501
④鹂嘲土雾摘要本论文主要介绍了自年轮月期间,,分为三个章节:第一章以碳的杂化方式分类,系统介绍了瓾,.。此外,还对醇/,。研究工作对底物、催化条件、反应立体控制、以及反应机理等都进行了更为深入的探讨,反应方法着重体现了原子经济性和环境友好等特征,为合成一系列官能团化的二级醇建立了高效、简捷的新方法。第三章围绕过渡金属/。研究发现在该体系下通过选用不同的一级、二级、和三级醇与醛反应,可以发生不同机制的偶联反应,从而定向多样性的合成琾一不饱和醛酮、醇、多取代四氢吡喃等多种具有重要应用价值的结构单元。关键词:,,,过渡金属催化,醇
ⅲ瓾篗籋,../一疊·,博士学位论文张书字/甌,瑂瓹:/狧:,琽,珻,
丛盟原创性声明行研究所取得的成果。学位论文中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等,均已明确注明出处。除文中已经注明引用的内容期:立翌褐粒篺本人郑重声明:本人所呈交的学位论文,是在导师的指导下独立进外,不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究成果做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名:
⋯一:血新虢昏日期:一关于学位论文使用授权的声明兰州大学。本人完全了解兰州大学有关保存、使用学位论文的规定,同本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属意学校保存或向国家有关部门或机构送交论文的纸质版和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权兰州大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用任何复制手段保存和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为兰州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。
④蔺孵袁雾第一章通过过渡金属催化的碳一氢活化反应构筑新的碳一碳键综述。此外,、最基础的研究内容之一。作为自然界最基本、最普遍的惰性化学键和结构单元,键广泛存在于各种有机化合物当中缂虻サ奶记饣衔铩⒏丛佑谢肿印⑸经济性、步骤经济性、环境友好等特征,近年来已发展成有机化学中最活跃的研究领域之一。早在上世纪初,人们就发现通过一些特定的方法可以对一些惰性瓾键进行并有目的性的对特定的位置进行定向官能团衍生,一直是有机合成领域的研究难并在有机合成中得到了广泛的应用。【,工业多聚物材料等!緇】,它集中体现了原子直接的官能团化,但如何在活化过程中对各类形形色色的瓾键进行识别和区分,点。随着过渡金属化学的迅猛发展,一系列新反应、新试剂陆续被发现和合成,对一些瓾键定向的活化和官能团化成为可能,相关的研究近年来已取得了令人瞩目的成绩,特别是钌、铑、钯、铱等传统过渡金属催化的一些具有高化学选择性的瓾活化反应已经逐渐发展成熟,并且在有机合成中得到了越来越多的应用。最近,过渡金属促进的有机反应研究的主要聚焦于两类过渡金属上。一类是以铂、金、银为代表的贵重过渡金属,传统上这几种金属普遍被认为具有惰性及稳定性,通常很少参与有机反应,但近期的研究发现,这些金属往往具有独特的反应性,其在瓾活化领域的应用令人期待。【苛硪焕嗍且酝⑻任4淼墓渡金属化合物,这类金属在地球中储量丰富,具有价格低廉,环境友好等特征。用更经济、更绿色的铜、铁催化剂代替传统稀有过渡金属珙伞㈩睢㈩。釉踊绞缴峡梢苑治狢一瓾、。啵菊陆ǘ过渡金属催化下通过这三类瓾键的活化构筑新的瓹键的反应和方法进行简要博士学位论文
泸丽狧拎狧,縊絉④麓嘲土雾过渡金属促进下籋活化/┒巳睠—率瞪夏┒巳驳腃键通常具有较高的酸性,因此仅仅在普通碱的催化下,就比较容易发成亲核加成反应及取代反应。典型的反应进程如图荆域也比较少涉及,一个研究比较多的过渡金属催化下的瓾键官能