文档介绍：第九讲羧酸及其衍生物
羧酸的结构与酸性;
羧酸的化学反应,羧酸衍生物的制备反应;
羧酸衍生物的性质;
羟基酸的反应;
羰基酸的反应,乙酰乙酸乙酯的应用。
一、羧酸
1,羧酸的分子结构与酸性
组成:烃基+羧基(官能团)
羧基的结构
碳氧双键对羟基的吸电子作用使羟基上氢原子易于解离;
羟基的给电子作用使羧基的亲核反应活性低于羰基;
羧酸及其衍生物对亲核反应的活性低于醛、酮;
烃基上吸电子基对羧基的作用是促进其解离:
a-位上的给电子基使羧酸的酸性减弱,吸电子基使酸性增强;
取代羧酸 pKa
CH3CH2CH2COOH
CH3CH2CH—COOH
Cl
CH3CH—CH2COOH
Cl
ClCH2CH2CH2COOH
吸电子基取代的羧酸 pKa
CH3COOH
FCH2COOH
BrCH2COOH
ICH2COOH
ClCH2COOH
Cl2CHCOOH
Cl3C-COOH
HCOOH C6H5-COOH CH3COOH
pKa
给电子基取代的羧酸 pKa
HCOOH
CH3COOH
CH3CH2COOH
(CH3)2CHCOOH
(CH3)3CCOOH
2,羧酸的结构和反应
-H的反应
酸性
羟基的取代反应
羰基的亲核加成、还原
(1)羧酸的酸性
强无机酸> 羧酸> 碳酸> 酚
pKa 4~5 10
(2) 羟基的取代反应(羧酸衍生物的生成反应)
酰卤的生成反应
酸酐的生成反应
酯的生成反应
羧酸与醇的酯化反应需要浓硫酸催化,加热下反应;
酰卤和酸酐与醇的酯化反应不需浓强酸催化;