文档介绍：山东大学
硕士学位论文
新型含二茂铁基唯铁氢化酶活性中心模拟物的设计、合成与性
质研究
姓名:张磊
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:刘金庭
20070420
觥—鄌【“籔,并优化了反应条—一苯基膦二茂反应,得到了摘要铁硫簇化合物无论是在理论上还是实际应用中都具有非常重要的意义和价值,关于铁硫簇合物的研究已有多年历史。近几年发展起来的氢化酶化学,尤其是唯铁氢化酶活性中心的化学模拟研究,把铁硫簇化学的研究推向了又一高潮。因此,我们开展了铁硫簇唯铁氢化酶活性中心的化学模拟的合成、结构表征及电元素分析、虸榷云浣峁菇斜碚魍猓共舛艘恍┖自K卮睾衔亲电试剂反应,合成了四个含二茂铁基单蝶铁硫簇合物蒙鲜龊铣傻亩サ虼睾衔锓直鹩肴交⒎从Γ玫搅件。通过比较配合物取代前后各种谱图数据的变化,研究化合物的性质变化,进一步丰富了铁硫簇的反应化学。状魏铣闪诵滦吐缫趵胱桑寐缫趵胱与亲电试剂反应,合成了四个含二茂铁基双蝶铁硫簇合物肛,,得到了也⒂呕朔玫缁Х椒循环伏安法舛苏庑┬滦团浜衔锏牡缁匦裕⑵关键词:唯铁氢化酶;活性中心:二茂铁;铁硫簇合物;膦配体;氧化还原;循化学性质的研究工作,取得了一下创新性成果:韭畚墓埠铣闪鲂滦吞虼匚ㄌ饣富钚灾行牡幕D猓的引祝⒉舛似渲个代表物的单晶分子结构。状魏铣闪诵滦吐缫趵胱,该络阴离子与,并用ど湎叻ㄖっ髁烁美嗷衔锏慕峁埂蒙鲜龊铣傻亩ǖ虼睾衔锓直鹩肴交⒎从Γ玫搅应条件。价了这些化合物的氧化还原能力。同时分析并总结了影响这些模型配合物的氧化还原能力的基团因素。环伏安;单晶结构
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论文作者签名:型际η┟鹤橙掌冢盒论文作者签名:张磊日期;缱釜垄关于学位论文使用授权的声明原创性声明本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权山东大学可以将本学位论文的C苈畚脑诮饷芎笥ψ袷卮斯娑本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。
圈函回第一章前言催化剂,是其他两者的一】。氢化酶代谢氢气的作用及其生理功能氢气被科学界认为是未来最理想的能源之一,其释放能量的方式对环境无任氢气的大规模制备与使用,研制廉价高效的氢催化剂就成为科学家非常关心的问二十世纪二十年代,人们发现某些厌氧微生物中的某种物质能够分解甲醛产从此以后,对于氢化酶的研究在世界范围内展开氢化酶ǔ魄馄皇芴逖趸乖福悄承┭嵫跸妇迥诤它的作用是通过控制微生物体内氢气的代谢敕纸来调节细菌的其他生理活动,如生物体内的光合成,氮的固定,硫的代谢等.。图到目前为止,人们研究的大多数氢化酶都含有金属元素,根据氢化酶活性中心金属的不同,可将氢化酶大致分为三类:饣福琋氢化酶和无金属氢化酶S牒罅街智饣赶啾龋現氢化酶是催化质子产生氢气活性最高的鉴于氢化酶在温和条件下高效率的催化产氢活性,人们期望通过对已知结构何污染,被称为清洁能源,正在得到越来越广泛的应用。现在获取氢气的方式主要是利用贵金属制氢催化剂,但是由于贵金属本身的价格以及催化能力,限制了题。自然界中存在的金属氢化酶为人类提供了一种可借鉴的模式。生氢气和二氧化碳,年,和将其命名为氢化酶“】。的一种蛋白酶。它可以催化氢气和质子之间的可逆化学反应山东大学硕上学位论文
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代二甲胺刚【叮庥隒和械奈ㄌ饣钢卸己幸桓鼋咏钚灾另外,由于取代只有在氧化态的氢簇中是不可逆的阎,也可以说明此条件下个原子组成的簇合物,称簇合物:其中包括一个通过三个半胱氨酸残基与蛋连的亍T诔跗谘芯恐腥衔A礁隽蛟又渲挥幸桓銮嵩恿嶙抛琛,子是一亚丙基瓹结构【·.】。后来通过对峁沟牟舛ê突钚灾心周围蛋白质环境分析,认为中间亚甲基应该是一一,此双硫桥应该是二硫所以,,在刂校辛紺缓腿鯟涮澹盗⒁构和光谱研究发现,两个和两个一分别配位两个原子上,另一个桥羰基连接着两个铁原予【。谐饲獯刂械囊桓鯷瓹】子簇,另外还含有鯷睾鸵桓鯷簇。谐嘶钚灾行耐猓埠辛外的鯷狢亍4忧獯刂泄鄄斓降呐涮寮捌浣峁棺钪沼删迳ぬ件和细菌的来源决定。在此条件下培养晶体的目的是希望氢化酶催化释放氢气【W髡叻⑾衷