文档介绍:青岛大学
硕士学位论文
通过活性聚合方法设计合成新型嵌段聚合物的研究
姓名:何翠莲
申请学位级别:硕士
专业:材料学
指导教师:姚洪伟
20070609
摘要关键词:溉橐壕酆希抖喂簿畚铮肿铀远虼郊姿嵋於∏杌A醋R萍两辛思谆┧峒柞本文采用多种活性聚合方法合成了几种新型的嵌段聚合物。主要研究在细乳液纳米反应器中,,进行丙烯酸酯类的细乳液聚合,合成型两嵌段和腿抖喂簿畚铩MüQ跷榷ㄗ杂苫合朐幼R谱杂苫酆从ο嘟岷系姆椒ê铣闪艘跃郾揭蚁┪V链,聚甲基丙烯酸丁酯为支链的分子刷。,用治霰碚髁朔肿恿考捌浞肿恿糠植肌Mü馍⑸测量了细乳液粒子的尺寸。南溉橐壕酆希芯苛顺奔洌榛良爸榛劣昧浚从ξ露鹊榷聚合过程的影响,研究了反应动力学过程。结果表明,该细乳液聚合具有很好的活性聚合特征,转化率与分子量增长呈线性关系,,用溶胀法成功地合成了型嵌段共聚物。考察了两种单体不同比例时对嵌段聚合反应的影响。状我匀蛱妓狨ノA醋R萍练至讲椒从Τ晒Φ卦谙溉橐褐泻铣沙隽蕉宋硬段,中间为软段的功能性腿抖喂簿畚铩F渲辛醋R萍羢,6Ⅱ一异丁酸羟乙酯虼妓狨チ蕉嘶藕幸桓鲷腔酆虾篝腔嬖谟诰酆衔锎蠓肿恿末端,加入异氰酸酯后可以进行扩链反应。并对以三硫碳酸酯为链转移剂的细乳液活性聚合动力学过程进行了探索。üQ跷榷ㄗ杂苫酆嫌朐幼R谱杂苫酆戏从ο嘟岷系姆椒ê铣闪聚合物分子刷。首先通过氮氧自由基聚合进行了苯乙烯与对氯甲基苯乙烯的共聚合,然后以此共聚物为大分子引发剂,通过聚合合成以聚苯乙烯V髁矗奂基丙烯酸丁酯为支链的聚合物分子刷,动力学过程表明,通过改变聚合条件,可以合成出不同长度及接枝密度的分子刷。探讨了聚合过程中活性链向大分子链转移的现象。
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导师签名:幽眵彦牛论文作者签名:彳;矛睾篮论文作者签名吖句雩月己日期:卵年,月,不保密阻/日期:刀叼年彳月日期:年掠先学位论文独创性声明学位论文知识产权权属声明本人声明,所呈交的学位论文系本人在导师指导下独立完成的研究成果。文中学校享有以任何方式发表、复制、公开阅览、借阅以及申请专利等权利。本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时,署名单位仍然为旧鞯陌嫒ü榍嗟捍笱校未经许可,任何单位及任何个人不得擅自使用依法引用他人的成果,均已做出明确标注或得到许可。论文内容未包含法律意义上已属于他人的任何形式的研究成果,也不包含本人已用于其他学位申请的论文或成本人如违反上述声明,愿意承担由此引发的一切责任和后果。本人在导师指导下所完成的学位论文及相关的职务作品,知识产权归属学校。青岛大学。本学位论文属于:保密口,在年解密后适用于本声明。朐谝陨戏娇蚰诖颉”学位论文独创性声明及学位论文知识产权权属声明果。
扣;狹‘料的应用领域。近十几年来,研究的热点集中在氮氧控制的稳定自由基聚合∞狹弧引发獂狹狹—第一章前言;;—形÷痹覺,生成引发自由基τ诟形成地,并将高氧化态的金属卤化物还原为低氧化态,如果甅·,这可以大大改善聚合物的物理和化学性能,拓宽高分子材原子转移自由基聚合【约翱赡婕映梢涣呀饬醋R凭酆嘲。氧化态的金属卤化物叶杂苫鵕·可引发单体聚合,形成链自由基蛔苁且谎可与⑸倩罘从ι上嘤Φ腞.·和比鬜び挚煞垂捶⑸刍从ι蒖畑和蛟谧杂苫酆戏从械耐保始终伴随着一个自由基活性种与有机大分子卤化物休眠种的可逆转移平衡反应由于这种聚合反应中的可逆转移包含卤原子从有机卤化物到金属卤化物、再从金属卤化物转移至自由基这样一个反复循环的原子转移过程,所以是一种原子转移聚合。同时由活性自由基聚合的发现带动了整个聚合化学工业的发展。它的一个重要用途在于合成分子量和结构组成均可控的聚合物材料。利用活性聚合,通过分子设计,可以合成各典型的原子转移自由基聚合的基本原理如图所示:在引发阶段,处于低氧化态的狹。·,狹。·可从高氧化态的金属络合物V兄匦露崛÷痹佣⑸刍从Γ增长图原子转移自由基聚合基本原理
ひ唬个催化过程,催化剂“及叶畑的可逆转移控制着【!,不仅引起了学术界的关注,也引起了工业手资助—大学的研究。与此同时,、、、怼等各化工产品生产和应用企业也都集中力量,利用该技术开发感兴趣的聚合性不太高,用量较大,金属盐作催化剂对环境保护不利。因此,发展高活性催化剂或发展经济实用的催化体系回收技术是工业化的关键。此外,工业化还要取决于能否用此方法合成具有商业价值的产品。因此,研究和开发新产品也