文档介绍：-NMR中的C与很多因素有关,主要是杂化轨道状态及化学环境。sp3-C在-~43ppmsp2-C在100~165ppmsp-C在67~92ppm各类碳的化学位移顺序与氢谱中各类碳上对应质子的化学位移顺序有很好的一致性。若质子在高场,则该质子连接的碳也在高场;反之,若质子在低场,则该质子连接的碳也在低场。C与它直接相连的碳原子数和相近的碳原子有关。(1)饱和碳的C在-~43ppm。其中CH4屏蔽最大,C在-。(2)CH4的氢被CH3取代,则中心碳的C对应取代甲基的增多,;;。每增加一个CH3中心碳C发生近似9ppm的去屏蔽效果,这叫取代效应。(如甲烷C为-、,、,,)取代烷烃:>4端甲基C=13-14ppmC>CH>CH2>CH3,邻碳上取代基增多C越大。4(3)若-H被甲基取代,如C-C-HC-C-CH3,则C的C向低场移动9ppm左右,叫效应。(4)若-H被甲基取代,C-C-C-HC-C-C-CH3,则C的。此效应与、效应相反,叫效应。(5)及更远的甲基影响很小。(6)直链烷烃及开环支链烷烃中第K个碳原子的化学位移C(K)可以用经验公式Lindeman和Adams方法计算,其表达式为:C(K)=BS+5C(K)=BS+其中Bs、Asm、s、s为下表中的常数。S为直接与第K个碳原子连接的碳原子数。Dm是与第K个碳原子相邻并且含有m个(m为2、3、4)相邻碳的碳原子数,D2、D3、D4可以为零。Nk3和Nk4分别为与第K个碳原子相距3个及4个键的碳原子数。6表4-8Lindeman和Adams参数7例:3-甲基庚烷的C-5的C计算如下:1234567CH3-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH3(a)与C5直接相连的碳原子数是2,S=2。(b)连接C5的两个碳皆为仲碳,所以D2=2;D3=0;D4=0。(c)与C5相隔三个键的碳原子数为2,相隔四个键的碳原子数为1,因此Nk3=2,Nk4=1。(d)Bs为B2=;Asm为A22=;s为2=-;为2=;(e)将有关参数值代入,得C5=B2+D2A22+2Nk3+2Nk4=+2+(-)2+1=(ppm)()C与环的大小无明显内在关系,除环丙烷外,环烷烃中碳的C变化幅度不超过6ppm。环丙烷,其余环烷烃(环丁烷到环十七烷)~。,C为l00~165ppm,与芳环碳C可以用下式计算:C(K)=+++校正项kk’,,,-C–C-C-C=C-C-C-C-其中Aki(Ri)表示在碳链中第i位置引入取代基Ri对烯碳K的化学位移的增值。i’为双键另一边的取代基位置。10