文档介绍：(奥林匹克)竞赛元素化学初赛基本要求卤素、氧、硫、氮、磷、碳、硅、锡、铅、硼、铝。碱金属、碱土金属、稀有气体。钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、银、金、锌、***、钼、钨。过渡元素氧化态。氧化物和氢氧化物的酸碱性和***。常见难溶物。氢化物的基本分类和主要性质。常见无机酸碱的基本性质。水溶液中的常见离子的颜色、化学性质、定性检出(不包括特殊试剂)和一般分离方法。制备单质的一般方法。、ns2np5,氧化态2、X-的还原性3、X2与XOn-的氧化性4、重要化合物结构及性质:拟卤素、卤素互化物、多卤离子、氧化物等。卤族元素一、理论知识要点二、★无正氧化数F电负性在所有元素中最大,表现-1价。★解离能(键能):F-F<Cl-ClF的原子半径小,孤电子对斥力较大。★分解水:F2氧化H2O。同族中F-/F2的电极电势最正,氧化性最强。★第一电子亲合能F<Cl>Br>IF的原子半径小,核周围的电子云密度大,对外来电子的斥力大,部分抵消F原子获得电子所放出的能量。2H2O+2F2=4HF+O2X2+H2O=H++X-+HXO(X2为Cl2、Br2和I2)单质***化学性质非常活泼:玻璃丝(SiO2)在***气氛中能燃烧,产物是氧气:SiO2+2F2=SiF4+,氢***酸是相当弱的酸,在稀溶液中发生电离:在不太稀的溶液中,氢***酸是以二分子缔合(H2F2)形式存在的:H2F2H++HF2-F–+HFHFH++F-HF2-Kaθ=×10–4Kaθ=5SiO2+4HF==2H2O+SiF4↑CaSiO3+6HF==CaF2+3H2O+SiF4↑氢***酸具有与二氧化硅或硅酸盐(玻璃的主要成分)反应生成气态的SiF4特殊性质:★液态HF有微弱的自偶电离可溶解许多无机物和有机物。2HFF-+H2F++3Br2+6H2O==2H3PO3+6HBr↑2P+3I2+6H2O==2H3PO3+6HI↑(g)+Cl2(g)==C2H5Cl(l)+6HCl↑F2、Cl2和Br2均可发生上述反应。***、溴和碘均应有四种类型的含氧酸:HXO、HXO2、HXO3、HXO4,它们的结构见下图:卤素原子和氧原子之间除有sp3杂化轨道参与成键外,还有氧原子中充满电子的2p轨道与卤素原子空的d轨道间所成的d-pπ键。特殊:ClO2(sp2),形成大键,35。问题:F与O能形成d-pπ键吗?***原子没有可用的d轨道因此不能形成d-pπ键。,高碘酸的酸性比高***酸弱很多。正高碘酸H5IO6真空加热逐渐失水:其中I采用了sp3d2杂化态,I-O键193pmH5IO6的二取代盐Na2H3IO6、三取代盐Na3H2IO6、五取代盐Ag5IO6的阴离子结构均为八面体。***化物(除LiF外)和AgF、HgF2、SnF2易溶于水。AgCl、CuCl、AuCl、TlCl和PbCl2难溶,PbCl2热的时候溶解度大。+4H2O=H4SiO4+2H2SiF6SiCl4+4H2O=H4SiO4+4HClNCl3+3H2O=NH3+2HOClBBr3+3H2O=H3BO3+3HBrPI3+3H2O=H3PO3++SiF4=Na2[SiF6]NaF+BF3=Na[BF4]2Al(OH)3+12HF+3Na2CO3=2Na3[AlF6]+3CO2+9H2OKCl+PCl5=K[PCl6]KCl+AlCl3=K[AlCl4][HgCl4]2–、[HgBr4]2–、[HgI4]2–、[)4]2–,AgCl白AgBr淡黄AgI黄,PbCl2白PbBr2白PbI2黄,PtCl2外观黄色-绿色固体PtBr2外观红色或棕色PtI2黑,Hg2Cl2白Hg2Br2黄Hg2I2黄,TlCl无色或白色粉末或结晶,,LiF白色晶体,CaF2、MgF2、SrF2、BaF2白色或无色结晶粉末,AlF3白色粉末状、ZnF2白色块状或四方针状结晶粉末、PbF2白色结晶或粉末FeF2绿FeF3绿CuF红CuF2蓝MnF2红10.