文档介绍：北京化工大学位论文原创性声明\媳、删日期::本学位论文属于保密范围,在三一年解密后适用本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。关于论文使用授权的说明学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。本授权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授作者签名:权书。导师签名:
学位论文数据集学位论文评阅及答辩委员会情况中图分类号学科分类号论文编号学位授予单位代码学位授予单位名称北京化工大学作者姓名学获学位专业代码国家自然科学基金研究方向螺旋聚合物合成配位乳液聚合制备取代乙炔类螺旋聚合物的研究聚乙炔,螺旋聚合物,光学活性,荧光效应,配位乳液聚合,手性胶关键词·论文类型工作单位指导教师高分子化学清华大学高分子材料宛新华北京大学高分子化学与物理评阅人答辩委员会主席答辩委员刘冬生教授生物化学杨万泰尹梅贞马育红注::⊙⒀《中国图书资料分类法》查询。,不对称聚合论文答辩日期基础研究姓名职称学科专长邓建平王晓工查询..
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配位乳液聚合制备取代乙炔类螺旋聚合物的研究摘要螺旋聚合物具有不对称的二级结构,因此它能表现出很高的光学活性,同时相对于手性小分子来说它还具有手性放大效应。螺旋聚合物独特的性能赋予了它广泛的用途,如分子识别、手性分离、手性催化等,它还可以用来制备仿生材料、刺激响应材料、开关材料以及液晶材料等等,因此螺旋聚合物的研究对于合成化学领域、生命科学领域以及新材料科学领域具有十分重要的作用。本论文首先合成了具有荧光性和光学活性的取代乙炔类螺旋聚合物;为了改善螺旋聚合物的应用,通过配位乳液聚合的方法制备得到了光学活性取代乙炔类螺旋聚合物及其乳液;在这基础之上,利用手性胶束作为不对称环境,使非手性乙炔类单体进行不对称配位乳液聚合,制备得到光学活性螺旋聚合物乳液以及具有单手螺旋构象的螺旋聚合物,这将为不对称聚合提供一条新的途径,为不对称聚合方法的研究提供新的依据。主要研⒁赃沁蛭T虾铣闪撕羞沁蚧藕碗寤诺囊胰怖嗟ヌ澹然后在铑催化剂的作用下得到了含有咔唑和脲侧基的取代乙炔类聚合物ü齆椎谋碚鳎梢员砻鞲镁酆衔锊荒苄纬陕旋结构,而荧光光谱的研究表明聚合物具有荧光效应。将该单体与手性的炔丙脲单体进行共聚,得到了共聚物.,研究表明共聚物能够形成螺旋构象以及表现出很强的光学活性。随着手性单元的究内容如下:
增加,共聚物的光学活性逐渐增强,它们同时遵从“长官与士兵”规则;由于咔唑基团的存在,共聚物还能具有荧光效应。利用共聚物和聚乙烯醇缩丁醛票傅玫搅斯庋Щ钚杂ü飧春夏ぁ⒁为催化剂,对单体⒌ヌ、单体单体信湮蝗橐壕酆希玫搅寺菪酆衔锛熬酆衔锶橐海芯勘明聚合物乳液不能表现出光学活性,而聚合物橐嚎梢员硐出荧光效应;由于手性中心的存在,聚合物能形成单手螺旋构象,因此聚合物乳液能表现出光学活性,并且我们还考察了聚合时间对聚合物橐汗庋Щ钚缘挠跋臁@玫ヌ在不同含量乳化剂的条件下制备得到了具有不同粒径纳米粒子的聚合物橐海萌液也能表现出光学活性,同时考察了不同粒径对聚合物橐汗庋Щ性的影响。将聚合物幽擅琢W犹崛〕隼矗芯勘砻骶酆衔在幸餐硐殖龉庋Щ钚浴@门湮蝗橐壕酆辖ǖヌ与单体⒌ヌ与单体泄簿郏玫搅斯簿畚飌瓹和..橐海簿畚锶橐壕鼙硐殖龉庋Щ钚裕惫簿畚..橐夯咕哂杏ü庑вΓ桓莨簿劢峁砻鞯ヌ和单体墓簿圩翊印俺す儆胧勘惫嬖颍ヌ和单体墓簿鄄荒茏从“长官与士兵”规则。利用聚合物橐汉途垡蚁┐糚水溶液还制备得到了光学活性复合膜。⒗檬榛撬崮芐和氨基酸形成手性胶束,然后将非手性单体和腥橐壕酆希玫降木酆衔和聚合物橐能表现出光学活性,而聚合物橐好挥泄庋Щ钚裕芯勘砻鞯ヌ北京化工大学博士学位论文
和辛瞬欢猿凭酆希ヌ不能进行不对称聚合。将聚合物从纳米粒子中提取出来溶解在惺保酆衔没有光学活性,说明该不对称聚合是热力学控制的。利用十二酰氯和苯丙氨酸形成手性乳化剂俳獶与催化剂进行络合形成手性胶束,该胶束能表现出光学活性,然后将非手性单体进行聚合,得到的聚合物乳液均能表现出光学活性,研究表明单体进行了不对