文档介绍：第十一章醛和酮
第一节醛、酮的分类,同分异构和命名
一、分类
二、同分异构现象
醛酮的异构现象有碳连异构和羰基的位置异构。
三、醛酮的命名
选择含有羰基的最长碳链为主链,从靠近羰基的一端开始编号。
例如:
碳原子的位置也可用希腊字母表示。
例如:
第二节醛、酮的结构、物理性质和光谱性质
一、醛、酮的结构
醛酮的官能团是羰基,所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。
C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大,所以π电子云的分布偏
向氧原子,故羰基是极化的,氧原子上带部分负电荷,碳原子上带
部分正电荷。
二、物理性质、
三、光谱性质
UV

IR
羰基有共轭时吸收频率移向低波数
HNMR 醛基氢的δ= 9-10,羰基α-H的δ= -
第二节醛、酮的化学性质
醛酮中的羰基由于π键的极化,使得氧原子上带部分负电荷,碳原
子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子,它较带正
电荷的碳原子要稳定得多,因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所
以羰基易与亲核试剂进行加成反应(亲核加成反应)。
此外,受羰基的影响,与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子
(α-H)较活泼,能发生一系列反应。
亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。
醛、酮的反应与结构关系一般描述如下:
一、亲核加成反应

反应范围:醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。αβγδ
α-羟基腈是很有用的中间体,它可转变为多种化合物,
例如:

式中R也可以是Ar。故此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。
这类加成反应还可在分子内进行。
例如;
(40%)的加成反应
产物α-羟基磺酸盐为白色结晶,不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中,
容易分离出来;与酸或碱共热,又可得原来的醛、酮。故此反应可
用以提纯醛、酮。
1°反应范围醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。
2°反应的应用
a 鉴别化合物
b 分离和提纯醛、酮
c 用与制备羟基腈,而合成羟基腈的
好方法。