文档介绍：第十章醇酚醚
第一节醇
烃分子中一个(或几个)氢原子被羟基取代后所生成的化合物。
醇的分类
一、醇的命名
简单的一元醇,根据和羟基相连的烃基名称
来命名。在“醇”字前面加上烃基的名称。如
结构比较复杂的醇,采用系统命名法:即选择含有羟基的最长碳链作为主链,把支链看作取代基,从离羟基最近的一端开始编号,按照主链所含的碳原子数目称为“某醇”,羟基在1位的醇,可省去羟基的位次。
2—丁烯醇(巴豆醇)
3—苯基—2—丙烯醇(肉桂醇)
3 ,4—二甲基—2—戊醇
多元醇的命名选取含有尽可能多的带羟基的碳链作为主链,羟基的数目写在醇字的前面。用二、三、四等数字表明。
1 ,2—丙二醇
1 ,3—丙二醇
二、醇的物理性质。
:C1-C4是低级一元醇,是无色流动液体,比水轻。C5-C11为油状液体,C12以上高级一元醇是无色的蜡状固体。甲醇、乙醇、丙醇都带有酒味,丁醇开始到十一醇有不愉快的气味,二元醇和多元醇都具有甜味,故乙二醇有时称为甘醇(Glycol)。
甲醇有毒,饮用10毫升就能使眼睛失明,再多用就有使人死亡的危险,故需注意。
:醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。CH3CH2OH  ℃, CH3CH2Cl  12℃.这是因为液态时水分子和醇分子一样,在它们的分子间有缔合现象存在。由于氢键缔合的结果,使它具有较高的沸点。在同系列中醇的沸点也是随着碳原子数的增加而有规律地上升,在相同碳数的一元饱和醇中,伯醇的沸点最高,仲醇次之,叔醇最低,若分子量相近,含羟基越多沸点越高。
:低级的醇能溶于水,分子量增加溶解度就降低。含有三个以下碳原子的一元醇,可以和水混溶。正丁醇在水中的溶解度就很低,只有8%,正戊醇就更小了,只有2%。高级醇和烷烃一样,几乎不溶于水。低级醇之所以能溶于水主要是由于它的分子中有和水分子相似的部分—羟基。醇和水分子之间能形成氢键。所以促使醇分子易溶于水。
(MgCl2,CaCl2,CuSO4等)形成结晶状的分子化合物,称为结晶醇。
三、醇的光谱性质。
IR:-OH  未缔合的在3640-3610cm-1有尖峰
       缔合的在3600-3200cm-1宽峰
     C-O 吸收峰在1000-1200cm-1(1060-1030cm-1 伯醇、1100cm-1 仲醇、1140 叔醇)
NMR:-OH δ值1-。
   -OH活泼氢的化学位移与溶剂、溶液温度浓度和形成氢键都有很大关系。活泼氢的化学位移因而在一个比较宽的范围内变化。
   活泼氢的峰形与活泼氢之间交换速度有密切关系。如果交换速度快,即活泼氢在O原子上停留时间比1/1000秒短很多,它就不能感觉到邻近质子两种自旋态的不同影响,而是处于一种平均环境之中。邻近质子不对活泼氢峰形产生裂分,故显示单峰。反过来也一样,邻近质子也只能处于活泼氢的两自旋态平均环境之中,故活泼氢也不对邻近质子产生峰的裂分。
   一般情况下,纯度不够的醇其羟基质子在核磁共振谱中通常产生一个单峰。
四、醇的化学性质
。
醇中羟基上的氢较活泼,能被金属所取代,生成氢气和醇金属盐,醇能和Na,Mg,Al等反应。实验室处理钠渣时,不用水而用工业酒精,将少量钠分解掉。
由于醇是比水弱的酸,或者说烷氧负离子RO-的碱性比OH-强。所以当醇钠遇水时立即水解。
工业上制备乙醇钠是通过乙醇和固体NaOH作用,并常在反应中加苯进行共沸蒸馏除去水,使反应向生成EtONa方向移动。
制备无水乙醇,可在乙醇中加Mg,然后与醇中的水反应,得无水乙醇。工业上用分子筛或离子交换树脂来制备无水乙醇。
  
(1)HX的活泼次序:HI > HBr > HCl.
ROH的活泼次序:CH2=CH-CH2OH > R3C-OH > R2CH-OH > RCH2OH
(2)Lucas试剂(ZnCl2+浓HCl):利用醇和盐酸作用的快慢,可以区别一、二、三级醇,所用试剂为ZnCl2+HCl所配成的溶液,称为卢卡斯(Lucas)试剂。
、亚硫酰氯(二氯亚砜)反应。
醇和PCl3反应比较复杂,它不被用来制备氯代烃。因它的副反应很严重。尤其是和伯醇作用时,产物常常是亚磷酸酯而不是氯代物。目前由醇(特别是伯醇)制备氯代物最常用是方法是用SOCl2(Thionyl chloride)作试剂。产物较纯净。
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、HNO3、H3PO4反应。
醇和酸作用生成酯的反应称酯化反应(Esterification)。这里着重介绍醇和无机酸的酯化反应。
⑴硫酸
硫酸氢甲酯和硫酸氢乙酯在减压下蒸馏变成中性的硫酸二甲酯和硫酸二乙酯,它们是很好的烷基化试剂。硫酸二