文档介绍：To玻璃样品实际温度和假想温度T之差(T7)来表示偏离平衡的量度。一般淬火玻璃的假想温度高,退火玻璃的假想温度低。室温时,T远大于To起。随R0&勺加入,磷酸盐的网络和硅酸盐网络一样破坏。三、玻璃化的条件(一)热力学与动力学条件(二)结晶化学条件(一)热力学与动力学条件玻璃的不稳(亚稳)性:从热力学角度来看,玻璃态物质(较之相应结晶态物质)具有较大的内能,有向晶态转变的趋势。一般说同组成的晶休与玻璃休的内能差别愈大,玻璃愈容易结晶,即愈难于生成玻璃。玻璃的稳定存在:主要是由于玻璃转变的动力学条件所决定的。因为析晶过程必须克服一定的势垒,包括成核所需建立新界面的界面能以及晶核长大所需的质点扩散的激活能等。势垒大,冷却速度快时,利于玻璃形成在考虑冷却速度时,必须选定可测出的晶体人小,即某一熔体究竟需要多快的冷却速度,才能防止生成能被测出的结晶。容积分率:玻璃中能测出的最小晶体体积与熔体之比约为103即Vl/V=1(T玻璃形成能力的判断——三T图:三T图是通过T-T-T(即温度-时间-转变)曲线法,以确定物质形成玻璃的能力大小在时间t内单位体积的结晶Vl/V:式中:工一熔点;时的熔融热;a—晶格常数;耳一E附近的粘度;决定于温度的系数;△&-形成临界晶核的功。以此可定出某物质在某一温度形成结晶容积分率所需的时间,作出“三T图〃o并在曲线“鼻尖”处粗略求得临界冷却速度(力)°=Tn,其中△佔勺金V3其中《=L(几-T)3加讷〃人二kexp(^环一为“鼻尖”点的温度和时间。如错误!未找到引用源。为SiQ的壬T曲线玻璃生成的主要动力学因素:在凝固点(热力学熔点TJ附近的熔体粘度的大小,是决定能否生成玻璃的主要标志。在相似粘度一温度曲线情况下,具有较低的熔点,即Tg/Tn值较大时,玻璃易于获得表4—3列出一些化合物的物理化学性质和生成玻璃的性能。农4-3某些化合物的物理化V性质和玻璃化成性能化 合 物05SiO,GeO,BOAgAsQSeBeFeTm(t)mo11354502050280225540"(Tnn(弟•秒》10®1061040<0810410110sExi(千卡/克分子》120733830544473Tg/〜0・)10"5旷10M103IO*510"10"5K(Tm>〔欧姆4厘米衬]<10*5V10"1510-5<]0-5】o"(二)结晶化学条件阴离子集团对玻璃形成的影响:如果熔体中阴离子集团是低聚合的,就不易形成玻璃,反之,若熔体中阴离子集团是高聚合的,则易形成玻璃。注意:熔体的阴离子集团的大小并不是能否形成玻璃的必要条件,低聚合的阴离子因特殊的几何构型或因其间有某种方向性的作用力存在,只要析晶激活能比热能相对的大得多,都有可能成为玻璃。对于无机玻璃,大阴离子是重要条件之一。化学键性质对玻璃的形成的影响:离子化合物的析晶激活能不大;单纯共价键的化合物,成晶格的几率比较大;金属键无方向性、饱和性,最不容易形成玻璃。只有当离子和金属键向共价过渡时,形成由离子一共价;金属一共价混合键组成的大阴离子时,最容易形成玻璃。化学键强度的影响:析晶必须破坏熔体内原有的化学键,化学键强大者易于生成玻璃。阳离了场强S2),作为衡虽玻璃形成能力的标准,,,--4§4-5非晶态高分子一、非晶态高分子的结构模型二、玻璃化转变(一)无规线团模型、高弹理论基础是高分了溶液理论非晶态高分子无规线团模型:非晶态高分子无论是在玻璃表4-4各种氧化物的单键强度元素原子价每个MOx的分解能Ed,千卡.-配位数M—0单键能千卡类型元素于价每个MOx的分解能Ed,千卡配位数M-0单键能千卡类型B33563119Th1i458812149Si44234106Sn4278646Ge144314108玻Ga3267645Al3402〜3174101〜79璃In3259643B3356489生Pb4232639p5442411】〜881Mg2222637V54494U2〜90体Li1144436As5349487〜70Pb2145436Sb5339485〜68Zn2144436Zr4485681Ba2260833络Th45888i74Ca2357832外Ti443S673Sr2256832体Zn2144巧72Cd2119430Pb2145“2“73Na1120620Al3317〜402653~“2”60Hg268611Sci3362660Cs11141210/ba3407758Y33991