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循环伏安法知识小结.doc

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循环伏安法知识小结.doc

上传人:君。好 2020/9/15 文件大小:16 KB

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循环伏安法知识小结.doc

文档介绍

文档介绍:利用循环伏安确定反应就是否为可逆反应ﻫ1、氧化峰电流与还原峰电流绝对值相等,即二者绝对值比值始终为一,与扫描速率,换向电势,扩散系数无关、ﻫ2、。氧化峰与还原峰电位差约为(59/n)mV(25摄氏度时)一般这两个条件即可判断扩散反应或者就是吸附反应:改变扫描速率,瞧峰电流就是与扫描速率还就是它得二次方根成正比,若就是与扫描速率成线性,就就是表面控制过程,与二次方根成线性,就就是扩散控制利用循环伏安确定反应就是否可逆ﻫ1:氧化峰与还原峰得电流比就是否相等,若相等则可逆。ﻫ  有时对同一体系,扫描速率不同也会在一定程度上影响其可逆性得一般而言,扫速越大其电化学反应电流也就越大。2:氧化峰与还原峰电位差等于59/nmV,若大于,则就是准可逆体系、这种确定onsetpotential得方法得依据就是什么呢?我瞧有得文献上直接就是作一条切线,但这样误差也很大,很主观随意。ﻫ以前我们老师上电极过程动力学得时候说准确得onsetpotential其实就是很难被确定得。只能估计大致得范围、求法可以说有好几种,据我所知就有两种,一种就是楼上说得切线法,一种就是我说得10%或20%法哪种方法不重要,重要得只在自己得样品之间比、另外,我不知道您得样品就是什么,就我所熟知得电催化剂而言,其实评价它得好坏,起始电位固然重要,但更瞧重它得峰形以及质量单位电流密度、、切线法就是有这个问题,所以用峰高得10%来定,人为因素要小一些啦。其实说来说去又变成了起始电位测不准啦!循环伏安法中对电流正负得认为规定很多书上都把还原反应电流规定为正,一般不说正电流或负电流,而说阳极电流或阴极电流。阳极反应得电流就是阳极电流,对应得峰为氧化峰,阴极反应得电流就是阴极电流,对应得峰为还原峰。电流得正负就是人为规定得****惯上还原峰电流规定为正,氧化峰电流为负,但就是也有相反得情况,不能按照电流得正负来区分氧化峰或还原峰,从电位上可以判断,通常氧化峰位于还原峰较正得位置上,也就说,峰电位较正得峰就是氧化峰,峰电位较负得峰就是还原峰,这就是极化造成得结果。瞧扫描方向,由正向负方向扫出得峰就就是还原峰,由负往正方向扫就就是氧化峰,也就就是对应得负扫与正扫,我们用得就是上海辰华得工作站,也就是颠倒得,一般我们把数据导出再用ORIGIN75处理数据,把图形倒过来****惯上,将流入电极表面得电流,定义为负,流出电极表面得电流定义为正,前者为阴极,还原,后者为氧化、ﻫ仪器得cv图,可以根据扫描电位得方向,向负电位方向扫,肯定就是先出现得还原电流峰,所以哪个先出来,就就是还原峰,不用拘泥于坐标轴。循环伏安测试得原理:+e-→R,反应前溶液中只含有反应粒子O、且O、R在溶液均可溶,控制扫描起始电势从比体系标准平衡电势(φ平)正得多得起始电势(φi)处开始势作正向电扫描,电流响应曲线则如附图所示、(φ平)附近时,O开始在电极上还原,并有法拉第电流通过、由于电势越来越负,电极表面反应物O得浓度逐渐下降,因此向电极表面得流量与电流就增加。当O得表面浓度下降到近于零,电流也增加到最大值Ipc,然后电流逐渐下降、当电势达到(φr)后,又改为反向扫描、3、随着电极电势逐渐变正,电