文档介绍：高分子的合成与化学性能 Polymer synthesis and chemical properties
四川大学 化学学院
Introduction to polymer science
第二讲
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整理课件
Content
高分子的聚合方法
Polymerization
聚合物的分子设计
Molecular design of the polymer
聚合物的化学反应
Reactions of the Polymer
高分子的老化、降解与回收
Polymer aging, degradation and recycling
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整理课件
Reactions of the Polymer
纤维素（cellulose）的化学反应
纤维素是第一个进行化学改性的天然高分子。
纤维素的每个结构单元中含有三个羟基，可以发生酯化或醚化反应。反应产物统称为纤维素衍生物。常见的纤维素衍生物包括***纤维素、醋酸纤维素等。
纤维素中的1,4-β-糖苷键在酸、酶等催化作用下可以发生水解，造成分子量下降，最终可以降解为葡萄糖分子。
纤维素结构图
C. Shönbein
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整理课件
Reactions of the Polymer
研究高分子化学反应的目的和意义
丰富高分子的品种、扩大应用范围；
Enriching the variety of polymers and enlarging its application fields
从理论上研究和验证高分子化合物的结构；
Determining or verifying the polymer structures theoretically
研究影响老化的因素和性能变化之间的关系；
Investigating the mechanism of polymer aging, establishing the relationship between the influence of aging and the properties due to deterioration
研究高分子的降解，有利于废聚合物的处理。
Investigating the mechanism of polymer degradation, facilitating the disposal of waste polymers
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整理课件
Reactions of the Polymer
高分子化学反应的分类
聚合度基本不变的反应：侧基和端基变化
Remaining almost unchanged in number-average degree of polymerization, but being subject to alternation of pendant and terminal groups.
聚合度变大的反应：交联、接枝、嵌段、扩链
Increasing of number-average degree of polymerization like cross-linking, grafting, blocking, chain-extension.
聚合度变小的反应：降解，解聚
Decreasing of number-average degree of polymerization like degradation, depolymerization.
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整理课件
Influences on the Polymer’s Chemical Properties
化学因素
几率效应 effect of probability
高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团，最高转化率受到几率的限制，称为几率效应。
例如，PVC与Zn粉共热脱***，按几率计算只能达到86. 5%，与实验结果相符。
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
Cl
Δ
Zn
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整理课件
Influences on the Polymer’s Chemical Properties
化学因素
邻近基团效应 effect of adjacent group (neighboring group)
高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以