文档介绍：1
中国科学技术大学
博士学位论文
超支化、刚柔嵌段聚合物、聚合物纳米凝胶的制备及性质研究
姓名:陶伟
申请学位级别:博士
专业:物理化学
指导教师:闫立峰;张广照
20090501
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摘要自由基聚合方法因其聚合条件温和,适用单体范围广而被广泛的应用于嵌段,接枝,星形,超支化等聚合物的合成上。本文以毂0虑到水溶液具备低临界溶液温度哪谠谑粜约俺Щ酆衔镌诮峁股细秤杈酆衔锒捞匦灾实奶氐恪N颐结合聚合方法及自缩聚乙烯基共聚,的方法合成了超支化,根据聚合的机理及我们合成的的结构,超支化的存在以硫代羰基硫为端基,聚合物性质的影响以及硫代羰基硫端基容易除去的特点。我们通过对于,硫代羰基硫端基在伯胺或仲胺的作用下几乎定量的生成巯基籗,这使】盯方法可以制各多巯基封端的Ⅱ[匣谖潞偷奶跫结构的聚合物为目标,设计了两种可能的方案。第一种是先合成超支化的ò.,为研究对象,通过’过程合成了不同支化度的超支化聚灰毂0,刀。考苄基为支化单元的结构。考虑到支化单元及端基的憎水性及超支化聚合物端基对瓹芯苛瞬煌Щ鹊腜魉嘶霸魉Щピ6的影响。氧化,如氧气中,生成二硫键籗—。二硫键可以在还原剂,如锌粉,二硫代苏糖醇淖饔孟禄乖[匣N颐腔赗酆戏椒ㄖ票噶硕蚣联的温敏可降解水凝胶。我们发现,超支化在不同的条件下可以生成不同性质的凝胶。根据凝胶的尺寸,我们将其分为:宏观化学凝胶旯劭杉,纳米凝胶:旯勰杭澳擅啄壕梢栽贒,锌粉的作用下分解。有趣的是,。并且,这种性质会因为二硫键还原试剂,如加入而消失。我们利用原子力显微镜观察了纳米凝胶的聚集形态时,不同的样品制备方法导致不同的聚集形态,通过研究温度与纳米凝胶水溶液状态的关系,我们认为不同的制备方法所观察到的聚集形貌对应纳米凝胶在水溶液中的不同状态。阳离子聚合物水凝胶是非病毒基因载体的理想候选。我们以合成核核,利用巯基亲核加成双键的性质将鑫?墙拥胶松稀J笛榻峁砻鳎,
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步形成目标的核壳结构。实验结果表明,这种方法在合适的条件下能够获得胶束,乳化剂可能会使试剂不稳定,同时,残留的乳化剂将可能对聚合物而使分散相能够稳定的存在,每个微小的分散颗粒内发生类似于本体聚合的过嵌段聚合物的自组装是最近几十年研究的热点,,。根据临界封装参数的概念,我们提出了聚苯胺链段冗一兀相互作用形成发夹结构,乙醚诱导聚合物临界封装参数的改变而导致螺旋纤维的关键词:可逆加成一裂解链转移,自缩合乙烯基共聚,超支化,聚氮一异丙基丙烯酰胺,低临界溶液温度,水凝胶,纳米凝胶,无皂聚合,,棒一线团嵌段共聚物,自组装,螺旋结构。们设计的捎诶肴セ钚圆晷,并不能有效地形成支化的A硪恢址桨甘呛铣删哂斜砻婊钚孕灾实腞约粒哂蠰男灾屎蚏酆现械ヌ逶龀し绞降奶氐悖橐悍ㄒ唤涣#琍呈舒展状态的聚合物颗粒。方法适用于乳液聚合,但传统的乳液聚合过程需要加入乳化剂以稳定性能带来不利的影响,因此不添加乳化剂的无皂乳液聚合具有很高的应用价值。我们考虑到异相体系聚合过程中所谓的“乳化”过程其本质是通过降低表面张力程。因此,我们采用了另外一条新颖的策略:利用超声提供能量的方式阻止颗粒的聚集。通过对动力学的观察,我们发现在超声的作用下,聚合物单体转化率的对数与时间几乎成线性关系。聚合产物保留硫代羰基基硫端基,分子量分布及多分散指数都符合活性自由基聚合的特点,但是利用核磁氢谱计算获得的分子量比獾玫姆肿恿看蠛芏唷N颐侨衔#饔孟戮酆衔锪吹亩狭押蚏剂的分解都有可能会产生这样的结果,并且聚合物链的断裂可能是更主要的因素。柔嵌段聚合物是比较独特的嵌段聚合物模型,其独特的组装行为也引起了人们广泛的兴趣。—甈,.胖軮抖尉酆衔铩@迷恿ο形成。同时,我们也观察到了临界封装参数理论中的过渡状态一棒状胶束。摘要Ⅱ
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作者签名:堂签字日期:丝褐兀赫兀作者签名:遵堡中国科学技术大学学位论文原创性声明中国科学技术大学学位论文授权使用声明留,从开贒拿口保密!D工萨’舌、午过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确