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导师签每ィ作者签名:高逆朝滴世朗日期:矽牌律∪日期:月印日学位论文原创性声明日期:矽譬年日湖南大学学位论文版权使用授权书/—、痮二/得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学本学位论文属于⒉槐C馨肌本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。⒈C芸冢年解密后适用本授权书。朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉啊獭
净一———————一第滦髀┮。从结构上看,这类化合物既含有炔基又含烃硫基。炔键的存在,使得该类化合物可以发生还原、加成等反应。而含硫部分则可以发生进一步的转化,并且在一定条件下可以脱去。另外由于硫原子可以和许多贵金属产生非常稳定的键合作用,因而和其它含硫化合物一样,炔基硫醚类化合物在单分子膜自组装和纳米自组装等方面也有重要的炔基硫醚类化合物的合成方法学研究一直倍受关注。归纳起来,炔基硫醚类化合物的合成方法可以粗略得分为以下三种类型。由双键化合物经溴化然后消除两分子卤化氢合成三键的方法,同样适用与炔基硫醚类化合物的合成。热送ü庵址椒ê铣闪艘胰不搅蛎选特殊结构的磷叶立德可以在加热条件下可以发生消除反应。热死了硫可以稳定碳负离子的性质,⒌娜冉夥从Γ晒制备了多种炔键硫醚【。用有机金属试剂对坏ト〈.氯.,噻二唑作用发生环断裂,也可以制备炔基硫醚。热死。,.噻二唑与有机锂试剂作用,反应首先生成不稳定的噻二唑负离子,随后发生猄键的断裂,接着脱去一分子,形成炔硫醚的负离子,最后用碘甲烷处理,得到了甲硫基苯乙炔,不过产率偏低,只有%【引。应用。.,珻℃,℃——!猄!猂。硕宦畚,/珽——一
R籟甝!!1ご陨投長【!狹!猻.〈—,孟桂英等人提出了一种方便的合成甲硫芳炔化合物的新方法【。他们利用亲核硫试剂甲硫甲基苯基砜与芳香醛的一锅反应,成功地合成了一系列甲硫芳炔化合物。端炔在强碱作用下形成炔负离子,然后与含硫试剂反应发生取代反应,是制备炔基硫醚的简便方法。桑晓燕等研究发现,将乙基溴化镁与端炔反应制成炔基试剂,后者再与芳基硫氯反应可在温和的条件下高产率地制得炔基硫也可以用乙炔基硫醚类化合物在碱性条件下形成的炔负离子作为亲核试剂制取炔基硫醚【热死糜梢胰不搅蛎阎频玫腉约粒腠类化合物从Γ院芎玫牟实玫搅吮搅蚧〈幕衔【。热搜芯糠⑾衷诘饣峭嬖谙拢粤谆柞0肺H芗粒不蹇以和二烃基二硫醚以很好的产率得到炔基硫醚K腔狗⑾郑不蛎岩部梢由端炔和苯基硫氯在碘化亚铜催化下反应得到【。等人发现在室温条件下,以二甲亚砜为溶剂,以碳酸钾为碱,在碘化亚铜的催化下,端炔也可以和二苯基二硫反应生成炔基硫醚【。与前述取代法相比,【。门—℃芳二炔甲硫醚类化合物的一锅合成研究一
猻器——.鬜!猻型:里坚璺!猻√一\\/人!炔基硫醚类化合物的应用——』基旦—,条件更温和。炔基硫醚类化合物是重要的有机合成中间体,可以用于合成烯基硫醚、硫酯、取代炔和炔基砜等多种有机化合物。炔基硫醚是制备坏獯┗蛎训睦硐肭疤澹O嗟热搜芯苛巳不蛎和碘化氢的加成反应,提供了一种立体选择合成觥5獯┗蛎训募虮惴椒芳炔硫醚类化合物可以与对甲基苯磺酸反应制备硫酯类化合物。热通过实验发现,在硅胶的存在下芳炔硫醚类化合物于酸性环境中可以水解得到硫酯,并且有较好的收率【炔基硫醚类化合物由于含有三键,因而能够发生环加成反应。热耸次报道了炔基硫化物和二环烯烃在催化下进行】环加成,其中含硫部分还可以进行进一步的功能化,为一些难以直接通过环加成得到的加合物的制备提供了一种新的参考方法【%硕上学位论文\/猅【。
————印一一肌鍻——,,#畊甊!。当它们发生瓵反应时,~方面不能被经典的路易斯酸活化,另一方面反应的条件比较苛刻,而且产率较低。等人利用一苯基膦彝殇寤堋⒌饣亢托糠圩槌傻幕旌洗呋潦迪至嗽温和的条件下芳炔硫醚与取代丁二烯的瓵反应,产率较高【物可用温和的氧化齐进一步氧化为二芳基硫醚。炔基硫醚还可以用于合成取代炔。妊芯糠⑾郑谘峭未嬖