文档介绍：,呲%、:、温度、压力、时间、膦/\∥、在锵┧寤较嗲饧柞;,铑比等因素对反应的影响。黠果表明,在疪.,疪苯基腾基桨返囊已趸从铣闪艘焕嘈滦秃琋、ǔ莸木勖研头抢子水溶性膦配体垩跻蚁一二苯基瞵基桨简写。通过交⒒苯磺酰胺和环氧乙烷的乙氧基化反应合成了另一类氨基取代聚醚型非离子水溶性膦配体垩跻蚁一二苯基膦基交酋0简写。成功地将瓺与,原位形成的络合物用于催化锵┑乃℃,体积比/及反应时间为的条件下,癸烯转化率和反应条件下对瓺/催化剂的循环使用效果进行了考察,催化剂经次使用,锵┑淖;屎腿┦章嗜阅鼙3衷ズヒ陨希允的基础上,基于温控相转移催化母拍睿粤诼缺桨肺T暇狣和狣的结构式如下:%,镎毂任.。在此了良好的循环使用效果。物的催化性能。,反应,还锵┑淖;屎腿┦章史直鹞%,疪/,疪,、
结果表明,疪绾衔锒粤街值孜锊啡┑难≡裥越咏%⒁为锶┑恼毂任狾.。%以上;从第四次使用开始,醛收率开始下降,,主要考察了躧配合物在三聚丙烯水/有机两相氢甲酰化反应中的催化性能。讨论了反应中各种反应条件对反应的影响规律,当反应条件为琍唬琑蚐/时,反应墒瓜┨;屎腿┦%。在该反应条件下对催化剂的循环使用活性作了初步考察,发现狣/催化剂在这一反应体系的循环使用效果不佳。此外,比较了几种非离子表面活性水溶性麟/络合物催化的三聚丙烯水有通过不同于文献报道的两条路线合成了氮、磷双齿型配体甪二苯基膦基交恳秽胚蛄。其中,从灞郊姿岢龇⒕屑湮..溴苯基胚蜻铣蒁的总收率达%,高于文献记载的数据。运用、、”蚆淄既分ち酥屑湮..⑾蛛婊谖蝗〈诺目瘴盼阻对反应有很大影响,位阻越大,反应越难进行,产物收率越低。对乙宦纫一·灞郊柞0吩趕的作用下一步缩合合成苯基曙唑啉的反应作了深入研究,发现了较低的反应温度对产物收率有利的影响规律;当反应温度为一时,缩合一步收率高达%;而室温下几乎得不到目标产物。。。机两相氢甲酰化反应,结果表明,瓺的催化活性最高。℃,摘要,/
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绪论以高碳烯烃为原料的碓鏊芗链己蚦。。。的表面活性剂醇。年全球增机两相氢甲酰化反应中的催化性能《】。自年德国科学家甊~⑾窒┨饧柞;又称猄碵浚溲芯靠7⒁恢本檬⒉凰ィ悦磕蚨的产量成为当今最重要的有机化工生产工艺【。其产品遍及各种不同碳数的醛和醇,其中最主要的除由丙烯出发合成丁、,铑催化剂以其催化活性高、选择性好、反应条件温和、能耗较低、设备投资较小等特点而成为丙烯氢甲酰化的首选。目前,丙烯氢甲酰化制丁辛醇的工艺,%以上使用第三代铑/膦钴催化剂。这是因为高碳醇的沸点高,在高温下通过闪蒸与催化剂分离时,铑催化剂将遭分解而难以回收。然而钴催化工艺仍存在反应选择性差、副反应多颊プ笥:反应条件苛刻,能耗高以及钴催化剂回收过程复杂等问题,因此,尽管它仍在高碳烯烃氢甲酰化工业生产中独占鳌头,人们仍不断致力于研究开发适用于高碳烯烃氢甲酰化的铑催化新工艺。为从根本上解决均相催化中存在的贵金属催化剂和反应产物难以分离的困难,本课题组金子林教授等】发现并提出的“温控相转移催化概念,这一新型的水,,为解决水溶性极低的高碳烯烃水/有机两相氢甲酰化提供了现实可能性。迄今,该领域的研究工作主要集中在羟基取代聚醚型非离子表面活性水溶性单齿膦配体的合成及其与铑过渡金属的配合物在直链高碳端烯烃水/有为扩大聚醚型非离子水溶性膦配体的种类,本文设计合成了~类双齿型万吨【俊催化剂。然而,在高碳烯烃氢甲酰化制高碳醇的生产中,%的产品仍采用大连理工大学博士学位论文
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