文档介绍：西南大学
博士学位论文
铜的超常氧化态配合物在化学发光分析中的应用研究
姓名:胡玉斐
申请学位级别:博士
专业:分析化学
指导教师:章竹君
20080401
铜的超常氧化态配合物在化学发光分析中的应用研究摘要指导教师章竹君教授分析化学专业博士研究生胡玉斐附。形式存在的四价镍、以】和【瑚P问酱嬖诘娜垡耙发光反应已有过研究;主要是用试剂’或电生【如】氧化化学发光反应测定在本研究中我们发现,【如】在狧Х⒐馓逑抵芯哂谐4呋阅埽化态包括以【瑚孓和【挎扌问酱嬖诘娜弁⒁浴綨纭。和应活性中心的存在形式等的研究。大量的研究表明:这些过渡金属的超高价阳离子不能单独催化化学发光的量子产率远远超过通常认为催化性能最强的,和苍对冻中的过氧化氢,和测定超声波辐射水溶液产生的羟基自由基的高灵敏度和高选择性的新方法。过渡金属超常氧化态的存在早在世纪初就为人们所肯定。现在己知的过渡金属超常氧问酱嬖诘牧厶取F窆谕庖芽U沽斯赜诠山鹗舫Q趸姆从λ俾剩存在,而它们同适当的多齿配体反应,确能生成稳定的螫合物。过渡金属超常氧化态配离子由于其结构的特殊性,能产生自由基,亦能成为某些化学反应的高效催化剂,具有广泛的应用前景。遗憾的是他们在分析化学方面的应用研究却很少。过渡金属超常氧化态多齿螯合物具有强氧化性和超常催化性能,利用其强氧化性的化学糖、氨基酸、蛋白质及某些药物,而作为催化剂的化学发光反应研究及其应用却是一个空白。种过氧化物酶。更重要的是在低琲浓度和低时,对的测定几乎没有干扰。的测定灵敏度高达,据此设计出测定呼出冷凝物中的过氧化氢、测定香烟烟雾还同基于产生的酶反应相偶合,测定了人血中的胆固醇和多巴胺。本论文还对【如】难趸Х⒐夥从辛讼低车难芯浚╢如】Q趸疘幕发光反应和它的直接氧化化学发光反应,在此基础上建立了测定盐酸林可霉素、硫酸阿米卡
啪中过氧化氢含量为舍档膌氧化产生化学发光。、马来酸麦角新碱、地塞米松磷酸钠、硫酸小诺霉素和妥布霉素等的化学发光新方法。槊艋Х⒐夥椒ú舛ê“墓趸猓τ酶梅椒测定入的呼出冷凝物械墓趸狻8梅椒ㄊ腔谠诩钚越橹手校团ǘ鹊穆趁着‘在化合物【。在优化的实验条件下,相对发光强度与过氧化氢浓度在甇×。到甇×ú,选择性好,简单可行的优点。该方法已成功应用于对感冒人群和健康人群样本的呼出冷凝物中痕量过氧化氢的直接测定。实验结果表明两者具有显著性差异臼扛舛ㄏ阊萄涛碇械墓趸獾某槊艉透哐≡裥缘幕Х⒐庑路椒对香烟烟雾冷凝物中过氧化氢的监测不仅有助于研究香烟烟雾与氧化应激,炎症及疾病的关系,而且有助于研究香烟烟雾的致病机理。本文建立了流动注射化学发光新方法用于直接测定未经预处理的复杂样品阊萄涛砝淠中的过氧化氢。该方法基于低浓度的鲁米诺鹟偷团ǘ鹊墓趸‘幕Х⒐夥从δ茉诩钚蕴跫卤宦合物【呋6⒐馐约猎谌绱说偷呐ǘ认拢捎谄渌鹗衾胱由踔晾备化物酶的引起的干扰可以完全消除使该方法具有灵敏度高选择性好的特点。由于该化学发光体系对过氧化氢的检出限达×痭梅椒ǹ捎糜诓舛ḿ倭垦分泻哿康墓趸氢。应用该方法测定香烟烟雾冷凝物中的过氧化氢取得满意的结果。测定香烟烟雾的冷凝物Х⒐庑路椒ú舛ǔǚ渌芤翰聂腔杂苫从安全角度考虑,超声场的研究显得尤为重要。对超声场的研究可以通过测定由于空穴效应产生的羟基自由基实现。本文介绍了一种测定羟基自由基的新方法,【的化学发光反应。通过测定与过氧化氢浓度成正比的相对发光强度来计算产生的羟基自由基。结合流动注射技术,化学发光方法能在线,实时检测超声波辐射的水溶液产生的羟基自由基。该方法具有灵敏度高的特点,对过氧化氢的测定检出限达×苡糜诓舛ǔ哿抗趸獾牟舛āSτ酶梅椒ǎ颐茄芯苛唆腔
浓度在范围内与呈良好的线性关系,方法的检出限是×印:’羖×。.。鴏!×.盐酸关键词:过渡金属超常氧化态为羖斟虹蛩嵝∨得顾厝芤毫舛次,相对标准偏差为%。该方法用于血清中趁着担馑岷贤Ⅱ体系化学发光法测定盐酸林可霉素范围内与呈良好的线性关系,方法的检出限是×鲁米诺一二过碘酸合铜逑祷Х⒐夥ú舛蛩岚⒚卓ㄐ基于碱性介质中硫酸阿米卡星能够增敏.【也】的化学发光反应,结合流动注射技术,建立了测定血清中硫酸阿米卡星含量的新方法。化学发光强度与硫酸阿米卡星对浓度为羖鲫硫酸阿米卡星溶液连续测定危喽员曜计ú