文档介绍：河北大学
硕士学位论文
超常价态过渡金属氧化还原引发嵌段共聚合反应的研究
姓名:白利斌
申请学位级别:硕士
专业:高分子化学与物理
指导教师:刘盈海
20050601
摘要的影响。通过红外光谱、扫描电镜、射线衍射及热重分析对嵌段共聚物进行了表征,本文对所研究的二羟基二过碘酸合铜⒍腔馑岷夏:趸埘ザ祭嗪途勖牙嗌系聂腔勺杂苫⒈┧狨ダ嗟ヌ宸⑸嵌段共聚合反应,共分为三个部分论述。第⋯章,对、的发展及研究现状,对聚酯类、聚醚类及其嵌段共聚合反应的发展及研究现状进行了论述;并阐明了利用以上两种超常价态过渡金属的强氧化性,与聚醣二醇类、聚醚类大分子组成的氧化还原引发体系引发丙烯酸酯类在聚酯二醇娄和聚醚类上的嵌段共聚台反应的理论及现实意义。第二章,首先,一聚邻苯二甲酸二乙二醇酯、哿诒蕉姿岫乙二醇酯通过氧化羟基产生自由基分别引发甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯发生嵌段共聚合反应。通过实验推算得出聚合活化能分别为“./.痬,同时也研究了各种反应条件,如温度、引发剂浓度、时闻和单体与底物的配比对嵌段参数并证明了反应机理,最后将嵌段共聚物用于尼龙与聚甲基丙烯酸甲酯共混物的增溶剂,扫描电镜观察具有一定增容效果。其次垡叶组成氧化还原引发体系在碱性水溶液里引发丙烯酸甲酯类单体发生嵌段共聚合反应,研究了各种反应条件对嵌段参数的影响,用傅立叶红外和核磁共振证明了了聚合机理,通过对比发现丙烯酸甲酯单体的嵌段参数要高于其它单体。第三章,利用那垦趸杂媵羌谆蟮奶亢凇⒒钚蕴恳约胺尤┦髦槌裳化还原引发体系引发丙烯酸甲酯发生接技共聚,研究了各种反应条件对接枝参数的影颍⒍云浣辛讼鳌Mü员确⑾郑又Σ镉胧又Φ男阅芊⑸洗蟮母谋洹关键词:二羟基二过碘酸合镍Ⅳ浚欢腔馑岷贤ⅢⅡ浚谎趸原引发;嵌段共聚合;聚邻苯二甲酸二乙二酵酯;聚乙二醇;丙烯酸酯类单体;增溶荆
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根和碲酸根月绾系男问蕉榷ù嬖诘模⑸柘肫浞肿邮轿#篘珻“.叫第一章综述二羟基二过碘酸合铜⒍腔馑岷夏鳾研究现状及发展合反应昵蚨芯縞Ⅲ糜谝⒆杂苫酆显诶砺凵系目赡苄杂胧涤蒙系目尚行方面都有很高的价值。我们首次成功开展了将二过碘酸合铜糜谧杂苫酆戏从近些年来,国内外学者对【ⅰ綾疘基础理论及应用一直进行着广泛深入的研究,并取得了一定的成绩。在此领域,印度学者研究较旱较多,如:。但他们的研究方向是将这些超常价态过渡金属用于与小分子进行氧化还原反应,均未涉及将其应用于高分子聚合反应方面。自年以来,浜衔锏慕峁挂恢贝嬖谡椤闙成功的分离得到了的钠盐【。状沃っ魉鞘怯胧实钡亩喑菖涮濉。绺叩馑中和其中。直到年瓸和他的合作者通过红外光谱、化学分析和电导测定法确定了浜衔锏慕峁故剑别为:。署痯U庖唤峁寡赜弥两瘛辏浞肿咏峁贡证实为平砸四边形【,铜位于络合物中心位置,配体与钩蒁对称。自从缓铣梢岳矗捎谄浣锨垦趸芰Γ斯谕庋д叩墓惴汗刈ⅰ籧且桓龅サ缱幼R乒蹋庖坏サ缱幽芊褚⑾├嗟ヌ褰凶杂苫的研究鹤鳎⑷〉昧肆己玫男ЧR环矫妫訡为氧化剂,与合适的还原荆组成氧化还原引发体系,成功引发了烯类单体丙烯酰胺的均聚合反应”⒀芯苛似浞从Χ学;同时,在对谆丙烯酸酯类单体在聚乙烯醇、纤维素、淀粉等大分子上的接枝共聚反应方面”做了大量的研究工作,获得了高的接枝参数,并取得了一定的结论性成果。证明二过碘酸合铜歉咝У淖杂苫酆弦⒓痢按照国内外一般文献报道认为一的过程是一步双电子转移过程,无中间产物自由基存在,不能引发丙烯腈等烯类单体聚合。”N颐峭ü笛橹な盗薔Ⅳ可以引发丙烯酰铵或丙烯腈的均聚,其反应规律符合典型的自由基聚合反应⋯。>虼在氧化还原反应中存在两步单电子转移过程,有中问产物自由基存在的新机,瓹..提出,瓹
抖喂簿酆戏从Φ难芯扛攀章的接枝共聚物,同时也为嵌段共聚合反应奠定了理论基础。在对高聚物的改性中嵌段共聚