电化学分析法导论.doc

文档介绍：电化学分析法导论
对于下述电池，(1)写出两电极上的半电池反应；(2)计算电池的电动势；(3)如 题中的写法，这些电池是原电池还是电解池？假设温度为25°C,活度系数均等于1。
① Pt|Cr3+ (-4 mol" , Cr2+ ( mol-L1) II Pb^^mol-r1) | Pb
已知 Cr3+ + e = Cr2+ E*= -
Pb2+ +2e = Pb E&= -
解：(a)半电池反应：阳极 C『+_e = Cr3+阴极Pb2+ + 2e^Pb
(b)打电池=& 右一EM=E°g", + ―― lg[Pb2+ ] - E°cr^c^ - lg^-^
2 [Cr-]
=- + lg(8 x 10")+ - Igl"* =
2 v
(c)由于Ec>0,所以为原电池.
② Cu|CuI(饱和)，1( mol-L-1) II -3 mol-L-1), Cui(饱和)|Cu 已知 Cu* + e = Cu E^=
Ksp,cui=(yi2
解：(a)半电池反应：阳极 Cu-e = Cu+, Cu-e +「= Cui
阴极 Cu+ + e = Cu, Cul + e =Cu +「
(b)打电池=E^-E^= lg[Cw + ]^ - lg[CW + ]左
=】右= U 坛= °'10(), =
[CV]左 气厂]r 右 v
(c)由于Ec>0,所以为原电池.
计算下述反应的标准电位
Zn(C2O4)2- +2e^Zn+2 C2°4
已知络合物Zn(C2°4)2-()7 , Zn2++2e-Zn的打°=-
解:
厂 w . 2+1 . [Z«(C2O4)]22-
E = E°Z"2+/Z" + lg[Z〃奸]=Ezn^izn + 1g _' 2 匕」2,
2 2 K[C2O42-]2
=F°
Zn2+/Zn
+ [Z"(GQ)2”]
[C2O42-]2
2 & 2 &
E Zn(C2O4)22-/Zn =- -^^lg( x KT') = -
所以 2 V
根据以下标准电位
Ag2CrC>4+2e=2Ag+CrO； E°=
Ag++e=Ag E*=
计算Ag2CrO4的溶度积常数。
解:
E = EiAg +[化 + ]=矶*何 +^y^lg[Ag + ]2
sp
o 工 Ksp ^. 】「尸…
=E + 1g = E Ag+/Ag + IgK.” lg[CrO4 ]
Ag /Ag 2 [CrO 2~] 2 o sp 2 4
当[CrO42]='1 时,
= +

2
Ksp= IOS

Pt | V3+ (l.