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摘要
摘要
本文着重对超常价态过渡金属二轻基二过碘酸合镍〔简称用于自
由基聚合新型引发体系方面进行了研究。
丫一般文献认为的过程是一步双电子转移过程,无中间产物自由
基存在,不能引发丙烯睛等烯类单体进行自由基聚合。但我们的研究工作表明,
做氧化剂,与不同结构的小分子组成氧化还原引发体系,不仅可引发丙烯
睛和丙烯酸酷类等烯类单体均聚合,还可以高接枝效率引发接枝共聚合反应,从
而提出了自由基引发聚合的机理,认为的过程是一个两步单电子转
龟移的过程,有中间产物自由基出现。选择最佳的反应条件温度、的浓度、
值等及合还原剂,可以使烯类单体捕捉到中间产物自由基,从而引发
自由基聚合反本文分为如下几部分
第一部分对超常价态过渡金属的研究情况及进展进行了综合评述并对其
应用前景加以展望。引用文献篇。
第二部分论述了的制备及标定方法,以及本论文用到的仪器设备和
卜
口化学试剂。
第三部分氧化还原引发烯类单体如丙烯酞胺、丙烯睛的均聚合反
应的研究。测得了各种因素如温度、引发剂浓度、单体浓度、值等对聚
合速率和聚合物分子量的影响。得到了聚合反应的动力学方程和反应活化能。通
过红外光谱、核磁共振等手段对聚合物结构进行了表征,对引发机理进行了探讨。
第四部分与大分子如聚丙烯酞胺、酪素等上的活性基团〔氨基、
酞胺基、轻基发生氧化还原反应,在大分子主链上产生接枝点,得到高接枝效
率的接枝共聚物。研究了各种因素对接枝参数的影响,并对共聚物结构进行了表
征。
第五部分其它超常价态过渡金属二过碘酸合铜、二过碘酸合银〔
用于自由基聚合方面的一些研究工作。
关键词二轻基二过碘酸合镍氧化还原引发,烯类单体,自由基均聚
合反应,接枝共聚合反应
乏
口
冻
河北大学硕士学位论文
第一章综述
近些年来,国内外的高分子化学学者对自由基聚合引发体系进行了大量的研
究工作,尤其在寻求新的引发体系及可获得高效接枝共聚物的引发体系方面,越
来越多的引起了专家们的注意。
超常价态过渡金属如等方面的研究作一
直是国际上研究的一个热点。近些年来,国内外学者在这一方面做了大量的工作。
尤其是一些印度学者,如
等。但是这些国内外学者所
研究的重点主要是这些超常价态过渡金属与一些小分子之间的氧化还原反应方面
的内容,他们均未涉及到把超常价态过渡金属的氧化性应用于高分子领域中的自
由基聚合反应。
近年来,我的导师刘盈海教授在将超常价态过渡金属的高的氧化性用于自由
基聚合反应方面作了大量的工作,获得了许多很有价值的成果。转变为
的过程是单电子转移过程,这一单电子是否能够引发烯类单体进行自由基聚合反
应呢对此我们进行了大量的研究工作,证实了上述想法之后,用二过碘酸合铜助
为氧化剂,选择合适的还原剂,组成氧化还原引发体系,在烯类单体均聚合及接
枝共聚合方面做了大量的研究工作气
的转移过程是单电子的转移过程,而的过程是
双电子转移过程,这一转变过程中是否存在中间产物自由基存在呢国内外学者
认为的过程为一步双电子转移反应,无中间产物自由基存在,不能
引发丙烯酞胺等烯类单体自由基聚合。刘盈海教授对此产生怀疑,两个电子的转
移是否为同时发生呢我们最终的实验结果证明,在一定条件下,与合适
的还原剂组合,可以引发丙烯酞胺等烯类单体聚合反应。并且进一步验证了在
的过程中有中间产物自由基存在,进而推测其机理为两步单电子转
移过程,为用作自由基引发剂提供了理论依据。用二轻基二过碘酸合银
为氧化剂,选择适当还原能力的还原剂,组成氧化还原引发体系,研究了丙烯酞
一种种而尸,,种种
综述
胺、丙烯睛等烯类单体的均聚合反应,测定了各种因素对聚合速率及聚合物分子
量的影响,给出了动力学特征及反应机理。利用二基二过碘酸合银的强
氧化性,与聚丙烯酞胺、酪素、聚酞胺等大分子上的还原性较弱的活性基团组成
氧化还原体系,经氧化还原反应直接在大分子上产生接枝点,引发烯类单体进行
接枝共聚合反应,得到了高接枝效率的接枝共聚物。同时我们还利用现有的
仪器设备红外光谱仪、核磁共振谱仪、射线衍射仪、电子显微镜、紫外分光
光度计等对产物的结构进行了表征。
超常价态过渡金属镍的研究发展及现状
镍,位于元素周期表里过渡金属第八组,原子序数,原子量为,电
子排步为。其一般化学价态为价氧化态。但是他却存在
着零价态形式,和价三种相对来说比