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超常价态过渡金属引发水溶性高分子接枝共聚合反应研究.pdf

文档介绍

文档介绍:河北大学
硕士学位论文
超常价态过渡金属引发水溶性高分子接枝共聚合反应研究
姓名:张劲松
申请学位级别:硕士
专业:高分子化学与物理
指导教师:刘盈海

中文摘要二羟基二过碘酸合铜趸乖攴ⅲ又簿酆戏从Γ关键词第拢后Ⅲ蚦Ⅲ氪蠓肿淀粉和聚乙烯醇系幕钚曰鹏腔⑸氧化还原反应,在大分子主链上产生接枝点,得到高接枝效率的接枝共聚物。并第拢何⒉ù俳谢从化学难芯渴切滦说难芯苛煊颉T谖奕芗条件下,使用微波辐射快速合成了环蓟u0罚玫搅烁卟实牟铩J笛楣程具有快速、经济、后处理简单的优点。第拢涸幼R谱杂苫酆系难芯渴歉叻肿踊а芯康目蒲把亍:献骺展了铁一邻氮二菲络合物催化的苯乙烯原子转移自由基聚合,并且进行了二羟基二过碘酸合镍氧化还原引发丙烯酸甲酯在尼龙上接枝共聚合反应的研基二过碘酸合银,淀粉,聚乙烯醇第拢憾猿<厶山鹗舳腔馑岷弦虺艫投基二过碘酸合铜虺艭Ⅲ的合成、在高分子化学领域的应用进行了综述,并且对比了各自的反应机理。而且对天然高分子中淀粉和聚乙烯醇的接枝共聚合反应的研究情况进行了概述。引用文献篇。研究了各种因素对接枝参数的影响,对共聚物结构进行了表征。全文共分四章:究。/河北大学理学硕士学位论文
—————————————————————————一⋯一,鸇.../..瑃瑀瑂琾琈./一簆翟琺琫痗瓼—瓵、琲.【..
引发丙烯酰胺等烯类单体聚合反应。、铜和镍的研究现状及发展近几年来,超常价态过渡金属,如二过碘酸合铜简称,二过碘酸合银简称馑岷夏Ⅳ简称约案呒厶現确矫娴研究工作是目前国际上非常重视的研究课题之一。国内外的许多学者在这方面做自从年以来,二过碘酸合银投馑岷贤配合物的结构一直证明这些化合物是配合物⑸柘肫浞肿邮轿#篘琈Ⅲ·,、化学分析和电导测定法确定了二过碘酸合银投馑岷贤配合物的结构而将超常价态过渡金属用于氧化还原体系来引发自由基聚合反应,日渐引起国内外学者的重视和关注。国内外学者所研究的重点主要是这些超常价态过渡金属与一些有机物小分子之间的氧化还原反应方面的内容,他们认为超常价态过渡金属如换乖狝的过程为一步双电子转移反应,不能引发烯类单体进行自由基聚合反应。我的导师刘盈海教授早在年就将超常价态过渡金属的高的氧化性用于自由基聚合反应方面做了大量的工作,获得了许多很有价值的成国内外学者认为籄的过程为一步双电子转移反应,无中间产物自由基存在,不能引发丙烯酰胺等烯类单体进行自由基聚合。刘盈海教授和他的同事及学生通过实验发现:在~。进而提出其反应机理为:在一定条件下一淖1涔涛A讲降サ缱幼R乒蹋⑶已趸乖从χ写嬖谧訡睦论,为米髯杂苫⒓撂峁┝丝蒲У睦砺垡谰荨K怯肁为氧化剂,选择具有适当能力的还原剂,组成氧化还原引发体系,研究了丙烯酰胺、丙烯腈等烯类单体的均聚合反应,测定了各种因素对聚合反应速率及聚合物分子量的影响,给出了动力学特征及反应机理卜”A硗猓抢肁甙那垦趸裕系,经氧化还原反应直接在大分子上产生接枝点,引发烯类单体进行接枝共聚合反应,得到了具备高接枝效率的接枝共聚物【薄薄对于Ⅱ淖1涫堑サ缱幼R乒蹋庖坏サ缱邮欠衲芄灰了大量工作。T诟昧煊蛴《。存在争议,年晒Φ姆掷氲玫搅薈的钠盐【聚丙烯酰胺、酪素、聚酰胺等大分子上的还原性较弱的活性基团组成氧化还原体第伦凼首次为:【”和【●,瓵琈果。,珻
烯类单体进行自由基聚合反应昵跤=淌诙源私辛舜罅垦芯抗ぷ鳎な盗可以引发的想法之后,用Q趸粒≡窈鲜实幕乖粒槌裳趸乖发体系,在烯类单体均聚合及接枝共聚合方面做了大量的研究工作口~⋯。按照国内外一般文献报道认为籒墓淌恰ú剿ǖ缱幼R乒蹋无中间产物自由基存在,不能引发丙烯腈等烯类单体聚合。刘盈海教授借鉴此提出在氧化还原反应中可能存在两步单电子转移过程,有中间产物自由基存在的新机理,为用于自由基引发聚合反应的研究奠定了理论基础。在刘盈海教授指导下商亚娟、李卫平采用为更强的氧化剂,以丙烯酰胺或丙烯腈自身为还原剂,研究了丙烯酰胺、丙烯腈等烯类单体的均聚合反应,测定了超常价态过渡金属用于自由基引发聚合的理论,不仅对研究其氧化还原电子转移机理有着重要的理论价值,而且为自由基聚合开辟了新的引发体系,大大的拓宽了其研究领域。水溶性高分子中淀粉和聚乙烯醇的接枝共聚合反应的研究概述水溶性高分子化合物又称水溶性树脂或水溶性聚合物,是一种亲水性的高分子材料,在水中能溶解或溶胀而形成溶液或分散液。水溶性高分子的水溶性是由于其分子链上的亲水基团,如羧基、羟基、酰胺基、胺基等。水溶性高分子分为三类:天然水溶性高分子,如淀粉类、海藻类、植物胶类、动物胶

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