文档介绍：中国科学技术大学
博士学位论文
硫代碳酸酯存在下的活性自由基聚合反应和固相聚反应研究
姓名:尤业字
申请学位级别:博士
专业:高分子化学与物理
指导教师:潘才元
合反应。峁砻鱏蝴共聚物分子量可控,分子量分布窄。摘要近年来,聚合反应技术的发展为合成各种拓扑结构的聚合物提供了强有力的手段。往聚合反应体系中加入二硫代碳酸酯能够很好地控制聚合反应,也能制备结构特殊的聚合物。本论文设计了一系列的二硫代碳酸酯化合物,用以制备嵌段共聚物、多嵌段聚合物、超支化聚合物及用于表面接枝等。研究了在℃下,用三硫代碳酸酯作为链转移剂的和簿通过分析”具有严格交替结构,从实验中得到的结构信息表明共聚物只含二硫代苯甲酸和双键的加成反应成功地合成了二硫代苯甲酸酯封端的聚环氧乙烷,蚉一狿—Q芯苛擞丙基丙烯酰胺的聚合反应。果表明合成了分子量可控、分子量分布较窄⒔峁箍煽氐木刍氧乙烷与聚异丙基丙烯酰胺的二嵌段和三嵌段共聚物。羟乙酯的热敏性微凝胶的表面。在实验中我们研究了接枝在热敏性微凝胶的表面的线形的聚异丙基丙烯酰胺链结构的相转变情中和另一单体,琣’.二溴代二羧酸甲酯在阴离子树脂表面上进行的玫焦簿畚镏衧蚆摩尔含量,证明共聚物有蛄小2⑶,异現和牟馐越用活性自由基聚合方法成功地把线形的聚异丙基丙烯酰胺链接枝到聚异丙基丙烯酰胺和聚丙烯酸况。研究了把。离子固定到阴离子交换树脂上,以及它在√逑亲核取代反应。制备了一系列分子量的聚三硫代碳酸酯。中国科学技术大学博士学位论文:硫代碳酸穗存在下的活性自由基聚合反应和固相聚合反应研究
了一种新的超支化聚合物一三硫代碳酸酯超支化聚合物。这种方法巧研究了含有三硫代碳酸酯的“聚引发剂”在的照射下,苯乙烯的聚合反应过程,并且合成了主链上嵌有多个光引发剂基团的聚苯乙烯。丙烯酸甲酯聚合,得到了多嵌段共聚物。实验结果表明,多嵌段共聚物中每一段的链长是可控的,多嵌段共聚物所含的聚合物链段的数目与聚引发剂中所含的三硫代碳酸酯基团的数目较为接近。妙地避免了在通常情况下ヌ宓乃蹙鄯从χ械慕涣7从ΑU庖方法主要是使增长反应在狭小的空间内进行,小分子单体或预聚体能进入这狭小的空间内和大分子发生取代反应。而大分子不能进入这狭小的空间内和另一大分子发生反应,从而大分子间的交联反应不可能发生。用这种方法可制备分子量达百万、分子量分布为某Щ用主链上嵌有多个光引发剂基团的聚苯乙烯作为大分子引发剂,引发我们设计了一种实验方法,直接由十单体的缩聚反应成功地合成合物。摘要
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冢海骸蚨隡并彳/沁日百幽“参目腍声且皑鼢岬◇峨》也七◎砒·》心一蚕畇—第一章文献综述\//狤‘§饕5摹盎睢毙宰杂苫酆戏从μ逑/狤近年来,国内外高分子化学家对活性自由基聚合反应的研究倾注了巨大精力,取得了长足的进展。活性聚合反应不仅为合成预定分子量和窄的分子量分布的聚合物提供了有效的手段,也使得合成各种结构特殊的聚合物,如嵌段共聚物,杂苫酆咸逑有机硫化合物是最早发现的可进行活性自由基聚合的引发剂。曾对此进行了详细的研究¨。在紫外光的照射下,分子中的畇键断裂成一个较活有机硫化合物主要包括以下几种化合物:接枝,星形,杂臂,超支化聚合物成为可能。泼的自由基和一个较稳定的硫自由基。前者能引发单体聚合,而后者可迅速地与链增长自由基发生可逆终止缤.,从而实现对聚合反应的控制。.§一中国科学技术大学博士学位论文:硫代碳酸酯存在下的活性自由基聚台反应和圄相聚合反应研究
一懈喜一~亏牵.——~№喜咤’鍷这些有机化合物在加热和光照时能引发单体聚合,表现出不同的行为。二硫代氨基甲酸酯基的大分子均能引发单体聚合,相对分子量随反应时间逐步体系的缺点是二硫代氨基甲酸酯基自由基可以引发单体聚合,尽管它的引发速由于以上的原因,使得可逆封端剂相对于增长自由基的量不断减少,结果大量的增长自由基不能被及时封端,而是通过双基终止形成“死”的大分子。布变宽,且随分子量的增加而增加。不同的反应体系的反应速率不同,一般达§稳定自由基聚合体系稳定自由基作为可逆封端剂的自由基活性聚合方法是近年发展起来的一类自由基活性聚合方法。其典型代表为四乙基哌啶氧自由基。的稳定性很高,只起到终止作用。即与增长链自由基发生可