分析化学之重量分析法.ppt

文档介绍：第八章 重量分析法第一节 概述
用称量的方法测定物质含量的一种分析方法。程序：分离－称量－计算含量
一、重量分析法的分类和特点
沉淀法：以微溶化合物的形式从溶液中沉淀出来，经过滤、洗涤、烘干、称量，然后计算含量。
气化法：适于挥发性组分的测定。一般通过加热或其它方法使待测组分溢出，然后根据试样减轻的质量计算含量。如结晶水的测定
电解法（电沉积法）：利用电解原理，使金属离子在电极上析出，根据电极增加的质量求组分含量。
特点：相对误差小，方法可靠；操作繁琐，耗时长。
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第一节 概述
二重量分析对沉淀的要求
1 重量分析对沉淀形式的要求：所谓沉淀形式即往试液加入适当地沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀。
①沉淀的溶解度小；
②沉淀易于过滤和洗涤；最好是大的晶形沉淀；
③沉淀的纯度要高；
④沉淀要便于转为合适的称量形式
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第一节 概述
2 重量分析对称量形式的要求：所谓称量形式是沉淀经过滤、洗涤后，再将其烘干或灼烧成“称量形式”称量。它与沉淀形式可同亦可不同。
①称量形式必须有确定的化学组成，否则无法计算分析结果；
②称量形式必须稳定，不受空气中水分、氧气等的影响；
③称量形式的相对分子量要大，被测组分在其中所占地百分含量要小，减少称量误差。举例说明。
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第二节 沉淀的溶解度及其影响因素
沉淀的溶解损失是重量法误差的主要来源之一，若沉淀溶解的损失小于分析天平一次称量的误差，就不影响分析结果的准确度，但实际上都大于此值。
一、沉淀的溶解度S和固有溶解度S0
MmAn =mM+nA
S(mol/L)= m+n√Ksp/mmnn
MA(固) ＝MA(水) ＝M n+ ＋A n-
S= S0 +[M n+ ]= S0 +[An- ]
大多数微溶化合物的S0较小，可忽略。
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第二节 沉淀的溶解度及其影响因素
二、影响沉淀溶解度的因素
同离子效应：进行沉淀时，可适当过量沉淀剂，从而降低沉淀溶解度的效应。举例说明。一般易挥发沉淀剂过量50-100%，不易挥发的过量20-30%。沉淀剂过量太多，会引起盐效应或络合效应，使溶解度加大。
酸效应：不少沉淀为弱酸盐，酸度增加溶解度加大。举例2,3说明。
络合效应：溶液中存在络合剂与金属离子形成络合物，使沉淀溶解度加大，甚至不形成沉淀。举例6说明。
盐效应：溶液中非共同离子的强电解质存在引起溶解度加大。解释盐效应。主要是离子强度影响。
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第二节 沉淀的溶解度及其影响因素
当四种效应共存：Ksp=[M][A]
Ksp/γMγA =(S/αM(L))(cA+S)δA

盐效应 络合效应 同离子效应 酸效应
当四种效应不存在时，S=√Ksp
5 影响沉淀溶解度的其它因素：温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀析出的形态（沉淀结构）
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第三节 沉淀的形成
一、沉淀类型：晶形沉淀和无定形沉淀（胶状沉淀或非晶形沉淀），介于二者之间的凝乳状沉淀。主要差别是沉淀颗粒大小不同。
决定沉淀类型的因素：
1沉淀自身的性质（即溶解度，表8-2）
2沉淀形成时的条件（第五节）
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第三节 沉淀的形成
二、沉淀的形成
1 晶核的形成过程：
均相成核作用：构晶离子在过饱和溶液中，由于静电作用而締和起来，自发形成晶核。
异相成核作用：溶液或容器中存在大量的肉眼看不见的固体颗粒，起晶种作用，促使构晶离子在它们（第二相）上面形成晶核。
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第三节 沉淀的形成
2 晶核的成长过程：
聚集速度：沉淀微粒有聚集为更大的聚集体的倾向，聚集过程的快慢称为聚集速度。
定向速度：构晶离子有按一定晶格排列而形成大晶粒的倾向，定向排列的快慢称为定向速度。
聚集速度>定向速度：无定形沉淀
聚集速度<定向速度：晶形沉淀
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第四节 影响沉淀纯度的因素
即沉淀形成过程中杂质混入的原因。
一、共沉淀：在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质沉淀下来的现象。举例。
1 表面吸附：是沉淀表面吸附杂质；产生原因是晶体表面上离子的不完全等衡所引起的。举例解释。
沉淀表面吸附的规律：
①首先吸附溶液中过量的构晶离子；
②作为第二吸附层（即扩散层）的抗衡离子，
其规律a. 凡是能与构晶离子生成微溶或离解度很小的化合物的离子，优先吸附，举例说明；b. 离子的价数越高，浓度越大，越易被吸附。举例说明。
消除办法：洗涤。
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