文档介绍：甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯汕头大学硕士学位论文汕头大学硕士学位论文甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯 Synthesis of Dimethyl Carbonate by Gas-phase Oxidative Carbonylation of Methanol 硕士研究生:于长江导师:宋一兵教授答辩委员会(名单) 主席: 余林教授委员: 陈耀文教授郭锡坤教授方奕文教授孙长勇副教授甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯汕头大学硕士学位论文学位论文原创性声明本论文是我个人在导师指导下进行的工作研究及取得的研究成果。论文中除了特别加以标注和致谢的地方外,不包含其他人或其它机构已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体,均已在论文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律责任由本人承担。作者签名: 日期:2012年5 月21 日学位论文使用授权声明本人授权汕头大学保存本学位论文的电子和纸质文档,允许论文被查阅和借阅;学校可将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其它复制手段保存和汇编论文;学校可以向国家有关部门或机构送交论文并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的全部或部分内容。对于保密的论文,按照保密的有关规定和程序处理。作者签名: 导师签名: 日期: 年月日日期: 年月日甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯汕头大学硕士学位论文 I 摘要碳酸二甲脂(DMC)是一种重要的化工原料,广泛应用于涂料、制药、燃料添加剂和有机合成等方面,被誉为21世纪有机合成的―新基块‖。碳酸二甲酯主要合成方法有:光气法、酯交换法、甲醇液相(气相)氧化羰基化法、二氧化碳直接法,其中,甲醇气相氧化羰基化法由于原料低廉、产物选择性高等因素被认为是合成DMC最有前途的生产方法之一,但存在甲醇转化率低、催化剂易失活、设备腐蚀严重等缺点。鉴于此,本论文利用水热法和化学还原法制备氧化铜、氧化亚铜,将其与***化钯负载于活性炭(AC)上制备出CuO-PdCl 2/AC和Cu 2O-PdCl 2/AC催化剂,考察该催化剂在甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的反应性能,结果如下: 。利用水热法得到不同粒径的氧化铜,表征结果表明:制备出的均是单斜晶系纯氧化铜,粒径分布为13-50nm。以氧化铜为活性组分制备出CuO-PdCl 2/AC催化剂。活性评价结果表明:氧化铜颗粒大小对催化剂的活性影响很大,,最高转化率为 %,选择性为95%。寿命实验发现CuO-PdCl 2/AC催化剂的催化性能能稳定40h。 。用化学还原法得到纳米氧化亚铜。相应的XRD、SEI表征表明制备出的均是立方相系Cu 2O,粒径分布为25-80nm。以氧化亚铜为活性组分制备出Cu 2O-PdCl 2/AC催化剂。活性评价结果表明:,%,选择性为90%。反应的诱导期缩短了1个小时,进一步的实验结果显示反应的活性组分为Cu +。 。用Hummers法制备出氧化石墨。表征结果表明:,。沉积沉淀法制备出CuO/GO催化剂。活性评价结果显示:CuO/%,%。关键词:甲醇,碳酸二甲脂,氧化铜,氧化亚铜,氧化石墨甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯 II 汕头大学硕士学位论文 III Abstract Dimethyl carbonate (DMC) is achemical raw marerialwhich haswidely applicationindopes, drugs manufacture and fuel additives , and isalsoknown as the new chapter anic synthesis. The are several ways of the synthesis of dimethyl carbonate, just asphosgenation, ester-interchange method, liquid-phase(gas-phase) oxidative carbonylation of methanol, carbon dioxide method. The gas-phase oxidative carbonyalation of methanol synthesis in DMC sy