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2００３-2004第二学期无机化学试题１答案及评分细则
（20分)。每题2分，仅仅写出反应物及产物的化学式而未配平,则得１分;化学式写错不得分。
用氢碘酸处理CuO;
２HI　＋Ｃｕ2 ＝ＰbCｒO4↓ ＋ 2ＮａＣl 　　　　　　　　　　　
过滤、洗涤、干燥、研磨即可得到黄色颜料铬黄。　　　　　　　　
(4０分),每题５分。
１．向Hｇ２+溶液中加入KI溶液时生成红色HgI2沉淀,继续加入过量的KI溶液,HgI２沉淀溶解得无色的HｇＩ42－
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配离子溶液。请说明HgI2有色而ＨgI42-无色的原因。
答:HｇI2产生颜色的原因是Hg２+离子半径较大，具有较强的极化作用和变形性,I-离子同样半径较大变形性较大,因此HｇI2中正负离子的相互极化作用很强,导致化学键由离子键向共价键转化,电荷迁移明显,吸收的能量处在可见光范围,当可见光照射时，吸收红色光的互补光，从而显红色。　　　　　　
在ＨgI４2-中中心离子Ｈg２+的价层电子构型为ｄ１0,属于全充满构型,因此中心离子不存在电子的ｄ-d跃迁,基本上不吸收可见光，所以为ＨｇI42-无色。
2．什么是自旋－禁阻跃迁？为什么Mn(H2O)６2＋配离子几乎是无色的？
答:对于ｄ5构型的中心离子来讲，当中心离子与弱场配体形成配合物时，5个价层d电子均匀地分布在每一个d轨道中,自选方向相同,这种状态是一种非常稳定的状态（类似于基态原子ｄ轨道的半充满状态），假如处于低能态轨道的d电子吸收可见光跃迁至高能态轨道，就不可避免地克服电子间的排斥作用在同一轨道中配对,而且电子的自选方向要发生翻转,从理论上讲这种跃迁是自选禁阻的,发生的几率非常低,因此d５构型的中心离子形成的弱场配合物几乎都是无色的。例如Mｎ2＋与Ｈ2O、Cｌ-等弱场配体形成的配合物基本都是无色的。这种现象就称之为自旋禁阻。　　　　　　　　　　　　　　　　　
,如ｃｉｓ－PtCl4(NH3）2、ｃｉｓ－PtＣl2(NH３）２、cis-PtCl2(eｎ)等。实验测得它们都是反磁性物质,试用杂化轨道理论说明它们的成键情况，指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物。
答:既然它们都是反磁性物质，说明在其原子中均不存在成单电子，Pt２+离子的价层电子构型为ｄ8,Pt4＋离子的价层电子构型为d6,既然各自的配合物均显示反磁性,证明它们都是内轨型配合物。　　　　　　　　　　
在ｃis-ＰtＣl4(ＮＨ3)２中中心离子采取ｄ2sp３杂化，Ｐｔ４＋的６个杂化轨道分别与4个Ｃｌ-离子3p轨道和2个NＨ3分子的sｐ３杂化轨道重叠形成6个σ键,分子构型为八面体。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
在ｃis-ＰtＣl2（NH３)2、cis－PtCｌ2（ｅｎ)中中心离子都是采取dsｐ2杂化，Pt2+的４个杂化轨道分别与2个Cl－离子３p轨道和2个Ｎ原子的sp３杂化轨道重叠形成4个σ键，分子构型为平面四边形。　　　　　　　　　　　　　　
4．KCｌＯ3固态受热，在360℃时出现一吸热过程,500℃时出现一放热过程,580℃时再次放热并显著失重,770℃时又发生一吸热过程。请加以解释。
在3６０℃时ＫClO3熔化吸收热量,表现出吸热过程;　　　　　　
5０0℃时KClO3分解转分化成KCl和KCｌO4,由于ＫＣl和KClＯ４键能大、稳定性高，因此表现出放热现象;　　　　　　　　
580℃时ＫClO4分解生成ＫCl和O2,再次放热并显著失重; 　　
770℃时KＣl熔化表现出吸热现象。　　　　　　　　　　　　　　　
，哪些易溶于水?哪些可溶于稀盐酸?哪些可溶于浓盐酸？哪些可溶于***溶液？哪些可溶于王水？
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答:常见硫化物中，易溶于水的有：Na2S、Ｋ2S、（NH４）2Ｓ、BａS等;
难溶于水，但可溶于稀盐酸的有:FeS、ＺnS、MｎS等;
难溶于稀盐酸,但可溶于浓盐酸的有：SｎＳ、CdＳ、CoS、NiS、PbＳ等;
难溶于盐酸，但可溶于***的有:Aｇ2S、CuS、ＡS2S5、Sｂ２S5