文档介绍：2017-4-13 ?上一内容?回主目录?返回?下一内容目录§ 7-1 Electrolytic cell 、 Galvanic cell and Faraday ’ s law § 7-2 The ionic transport number § 7-3 Electric conductivity and molar Electric conductivity § 7-4 The Law independent migration ions § 7-5 The application of conductance determine § 7-6 Mean ionic activity of electrolyte § 7-7 Debye — Hc ü kel limiting law § 7-8 Reversible cell § 7-9 Thermodynamic of reversible cell § 7-10 Nernst equation § 7-1 1 电极电势和电池电动势§ 7-1 2 电池设计§ 7-1 3 电极电势和电池电动势的应用§ 7-1 4 电解和极化 2017-4-13 ?上一内容?回主目录?返回?下一内容结论: ⑴在不可逆电极过程中,各种极化兼而有之。⑵结果总是: ?阴↓,?阳↑。(不论电池还是电解池,实际工作的阴极和阳极均是如此) 极化的实质: ?阴↓,还原反应难于进行?阳↑,氧化反应难于进行可见,极化是为了克服过程阻力,电极付出的代价 2017-4-13 ?上一内容?回主目录?返回?下一内容?1).对阴、阳极?阳极:E(实际)>E(平衡) , E(实际)=E(平衡)+??阴极:E(实际)<E(平衡) , E(实际)=E(平衡)-??2).对原电池正极: E(实际)<E(平衡) ?负极: E(实际)>E(平衡) ?3).对电解池正极: E(实际)>E(平衡) ?负极: E(实际)<E(平衡)极化曲线?4、极化结果 2017-4-13 ?上一内容?回主目录?返回?下一内容析出电势:电解液中每种离子析出时均对应一个电极。①H +析出, H + |H 2 () , ② OH -析出, O 2 ()|OH -, ③ Ag +析出, Ag + |Ag ,? ir称 Ag +的析出电势。注:析出电势不是??和? r 如此时? ir称H +的析出电势; 此时? ir称 OH -的析出电势; 四、电解时的电极反应 2017-4-13 ?上一内容?回主目录?返回?下一内容?离子在电极上的析出顺序(即电极反应的确定): U 外=? ir,阳- ? ir,阴∴? ir,阳越小、? ir,阴越大,所需的 U 外越小。当电解池 U 外逐渐增大时, 在阳极上总是析出电势较小的物质较先析出,在阴极上则是析出电势较大的物质较先析出。 2017-4-13 ?上一内容?回主目录?返回?下一内容阳: ? ir (A - ) > ? ir (B - ) > ? ir (C -),则析出顺序 C→B→A 阴: ? ir (A + ) > ? ir (B + ) > ? ir (C +),则析出顺序 A→B→C 随A不断析出, ? ir (A + ) ↓,直至? ir (A + ) = ? ir (B + ) A, B 同时(即B开始)析出应用:析出电势悬殊的金属离子的分离;析出电势接近的金属制备合金。 2017-4-13 ?上一内容?回主目录?返回?下一内容?:?凡能放出电子的氧化反应都可能在阳极发生。?凡能取得电子的还原反应都可能在阴极发生。??阳极:实际电极电势 E(实际)小的优先反应, ?阴极:实际电极电势 E(实际)大的优先反应, ?举例: 小结 2017-4-13 ?上一内容?回主目录?返回?下一内容一、阴极反应(还原反应) 一、阴极反应(还原反应) 金属析出: 金属析出: M M z z+ + + + ne ne?? M M 氢气析出: 氢气析出: 2H 2H + + + + 2e 2e?? H H 2 225 25℃℃时时??( (阴阴)= )= ????( (阴阴) + (/ ) + (/ n n) ) lg lga a( (M M z z+ + ) ) - -????(H (H 2 2 )= )= ????(H (H 2 2 ) + ) + lg lga a (H (H + + ) ) - -?? = = - - pH pH -