文档介绍：?上一内容?回主目录?返回?下一内容2016-10-23目录§7-1 Electrolytic cell、Galvanic cell and Faraday’s law§7-2 The ionic transport number §7-3 Electric conductivity and molar Electric conductivity§7-4 The Law independent migration ions §7-5 The application of conductance determine§7-6 Mean ionic activity of electrolyte§7-7 Debye—Hcükel limiting law§7-8 Reversible cell§7-9 Thermodynamic of reversible cell§7-10 Nernst equation§7-11 电极电势和电池电动势§7-12 电池设计§7-13 电极电势和电池电动势的应用§7-14 电解和极化?上一内容?回主目录?返回?下一内容2016-10-23结论:⑴在不可逆电极过程中,各种极化兼而有之。⑵结果总是:?阴↓,?阳↑。(不论电池还是电解池,实际工作的阴极和阳极均是如此)极化的实质:?阴↓,还原反应难于进行?阳↑,氧化反应难于进行可见,极化是为了克服过程阻力,电极付出的代价?上一内容?回主目录?返回?下一内容2016-10-23?1).对阴、阳极?阳极:E(实际)>E(平衡) , E(实际)=E(平衡)+??阴极:E(实际)<E(平衡) , E(实际)=E(平衡)-??2).对原电池正极: E(实际)<E(平衡) ?负极: E(实际)>E(平衡) ?3).对电解池正极: E(实际)>E(平衡) ?负极: E(实际)<E(平衡)极化曲线?4、极化结果?上一内容?回主目录?返回?下一内容2016-10-23析出电势:电解液中每种离子析出时均对应一个电极。①H+析出,H+|H2(),②OH-析出,O2()|OH-,③Ag+析出,Ag+|Ag,?ir称Ag+的析出电势。注:析出电势不是??和?r如此时?ir称H+的析出电势;此时?ir称OH-的析出电势;四、电解时的电极反应?上一内容?回主目录?返回?下一内容2016-10-23?离子在电极上的析出顺序(即电极反应的确定):U外=?ir,阳- ?ir,阴∴?ir,阳越小、?ir,阴越大,所需的U外越小。当电解池U外逐渐增大时,在阳极上总是析出电势较小的物质较先析出,在阴极上则是析出电势较大的物质较先析出。?上一内容?回主目录?返回?下一内容2016-10-23阳:?ir(A-) > ?ir(B-) > ?ir(C-),则析出顺序C→B→A阴:?ir(A+) > ?ir(B+) > ?ir(C+),则析出顺序A→B→C随A不断析出,?ir(A+) ↓,直至?ir(A+) = ?ir(B+) A, B同时(即B开始)析出应用:析出电势悬殊的金属离子的分离;析出电势接近的金属制备合金。?上一内容?回主目录?返回?下一内容2016-10-23?:?凡能放出电子的氧化反应都可能在阳极发生。?凡能取得电子的还原反应都可能在阴极发生。??阳极:实际电极电势E(实际)小的优先反应,?阴极:实际电极电势E(实际)大的优先反应,?举例:小结?上一内容?回主目录?返回?下一内容2016-10-23一、阴极反应(还原反应)一、阴极反应(还原反应)金属析出:金属析出:MMzz++ + + nene?? M M氢气析出:氢气析出:2H2H++ + + 2e2e?? H H222525℃℃时时??((阴阴)= )= ????((阴阴) + (/) + ())lglgaa((MMz+z+) ) --????(H(H22)= )= ????(H(H22) + ) + lglgaa(H(H++) ) --?? = = -- pH pH --???上一内容?回主目录?返回?下一内容2016-10-23如溶液中有如溶液中有AgAg++, Cu, Cu2+2+, Cd, Cd2+2+三种离子存在,浓度均为三种离子存在,浓度均为1mol1mol··kgkg-1-1,,????((AgAg)> )> ????(Cu)> (Cu)> ????(Cd) (Cd) ,,AgAg先析出。先析出。:金属析出:??((阴阴)= )= ????((阴阴) +) +() lg a((