文档介绍：2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（5）
（时间：3小时 满分：100分）
题 号
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满 分
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8与Mn原子之间金属键连接，看作Mn与Mn原子共用一对电子，即25＋1＋2n＝36，解得n＝5。
C存在，该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样就可以少1个CO配体，所以n＝9
D存在，28＋2n＝36，n＝4，就是Ni(CO)4
题（6分）
英国化学家N．V．两德维奇把G．N，路易斯的八隅体理论扩展到配合物中，提出了金属最大配位数的假设——有效原子序数（EAN）规则。即在配合物中，每个原子都有获得稀有气体电子构型的倾向，所以中心原子（或离子）的核外电子数加上配体提供的π电子数或孤对电子数等于某一稀有气体的电子构型即原子序数，进而计算出中心原子（或离子）的最大配位数。由于配合物的中心原子（或离子）大部分都是过渡元素，其价轨道为(n－1)d，ns，np共九个轨道，若此九个轨道上都充满电子，那么该中心原子（或离子）的核外电子—定为某一稀有气体的电子构型，所以有效原子序数规则义称为十八电子规则或九轨道规则。运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，计算n值并画出空间结构示意图。
A．Cr(CO)n B．Mn(CO)nC．Fe2(CO)n D．Ni(CO)n
第第题（5分）
分子间的氢键使晶体的升华热升高。苯无电负性强的原子，所以无氢键生成。后三者分子中氧原子的电负性较大，所以它们在液体和晶体中都能形成分子间氢键，但不能形成分子内氢键，致使它们的升华热增大。苯酚分子有一个氧原子，一般是1个分子生成一个氢键。苯甲酸分子有2个氧原子，对位－羟基苯甲酸分子有3个氧原子，都能形成氢键，它们结构如图。
所以，后三者的升华热分别比苯大25 kJ·mol－1，48 kJ·mol－1，72 kJ·mol－1，逐次超过的正好是1摩尔氢键的键能。
题（5分）
·mol－1·mol－1·mol－1·mol－1。试由晶体中生成氢键的观点讨论这些升华热数据的递变规律。
第第题（7分）
1．（1分）
2．4＋4NO2＋O24－NO2＋2H2O
4＋4NO2＋3O24－O－NO2＋2H2O
2＋O22－OH（3分）
3．（2分） 2－***－2－硝基丙烷（1分）
题（7分）
据报道一种低温生产硝化烷烃的新方法已经问世。该方法是以N－羟基邻苯二甲酰亚***为催化剂用NO2和O2在70℃下氧化烷烃。这种烷烃低温硝化的方法的最大优点是产率高，不发生烷烃的断链，并且叔碳原子优先被硝化用该法硝化环己烷得到产率为70%的硝基环己烷和30%的***环己酯及极少量的环己醇。异丁烷用该法硝化得到的产率最高的硝基烷的产率为46%。就以上信息完成下列各题：
1．写出该硝化反应的催化剂的结构式 。
2．写出环己烷发生上述反应的三个化学反应方程式（并配平）。
3．写出异丁烷发生上述反应得到产率为46%的产物的结构式并命名。
第第题（12分）
1．[HOCH2(CHOH)4COO]2Zn（2分） [CH3CH(OH)COO]2Zn·3H2O（1分）
2．氨基酸锌是以二价锌阳离子与给电子氨基酸中氨基N原子形成配位键，又与给电子的羰基形成五元或六元环（1分），是一螯合状化合物，因而具有以下特点：①金属与氨基酸形成的环状结构使分子内电荷趋于中性，在体内pH条件下溶解性好，容易被小肠粘膜吸收进入血液供全身细胞需要，不损害肠胃，故生物利用率高，而无机盐中带电荷的金属离子很难通过富负电荷的肠壁内膜细胞；②具有良好的化学稳定性和热稳定性，具有抗干扰、缓解矿物质之间的拮抗竞争作用，不仅能补充锌，又能补充氨基酸；③流动性好，与其它物质易混合且稳定不变，不结块，使用安全，易于贮存；④既含氨基酸，又含锌，锌和氨基酸都具有一定的杀菌作用，具有很好的配伍性（3分，答出3点满分）
（1）M→M＋＋＋2e－
MCl2→M＋＋＋Cl2↑＋2e－
M＋＋＋2RCH(NH2)COOH→[RCH(NH2)COO]2M＋2H＋（各1分）
（2）2H＋＋2e－→H2↑
M＋＋＋2RCH(NH2)COOH＋2e－→[RCH(NH2)COO]2M＋2H2↑（各1分）
题（12分）
背景资料：锌是人体中必需的14种微量元素之一，它不但具有重要的生物功能：影响生长发育，改善食欲及消化机能，加速创伤组织的愈合和再生，增强机体免疫功能，参与肝脏及视网膜内维生素A的代谢，保证生殖机能的正常发育，保证胆固醇与高密度脂蛋白的代谢，影响人和动物的行动和情绪，与智力发育密切相关，可防治感冒，与癌症有关，而且与人体中不下200种金