文档介绍：第七章沉淀滴定法和重量分析法
第一节内容和要求
(一)基本内容本章内容包括沉淀滴定法和重量分析法。
。①银量法的基本原理;②铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法指示终点的原理、滴定条件和应用范围。
。①沉淀的形态和沉淀的形成。②沉淀的完全程度及其影响因素,溶度积与溶解度,条件溶度积。③影响沉淀溶解度的主要因素:同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。④影响沉淀纯度的因素:共沉淀、后沉淀。⑤沉淀条件的选择:晶形沉淀条件的选择、无定形沉淀条件的选择。⑥沉淀的过滤、洗涤、干燥、灼烧和恒重;⑦称量形式和结果计算。⑧挥发法(直接挥发法和间接挥发法),干燥失重。
(二)基本要求
、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法指示终点的基本原理、滴定条件和应用范围。熟悉银量法滴定曲线、标准溶液的配制和标定;溶液浓度及含量的计算;了解沉淀滴定法在药学领域的应用。
,重量分析法结果的计算。熟悉沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求,晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。了解沉淀的形态和形成过程,沉淀重量分析法的操作过程,挥发法,干燥失重。
第二节要点和难点
(一)沉淀滴定法
,在中性或弱碱性溶液中,用标准溶液直接滴定(或)。根据分步沉淀的原理,首先是生成沉淀,随着不断加入,溶液中Cl-浓度越来越少,Ag+浓度则相应地增大,砖红色沉淀的出现指示滴定终点。铬酸钾法应注意:
①必须控制的浓度为。若的浓度过大,会使测定结果呈负误差,过小会使测定结果呈现正误差;②~;③凡能与或发生反应的化合物均干扰滴定,应预先分离;④只能测、和CN-,不能测定和。
。
(1)直接滴定法:以(或)为滴定剂,在酸性条件下,直接测定。直接滴定法应注意:①~1mol/L HNO3介质中进行;②终点时Fe3+;③的强烈吸附,滴定时要充分振摇。
(2)返滴定法:在含有卤素离子的溶液中,加入一定量过量的,用标准溶液返滴定过量的测定卤素离子。返滴定法应注意:①~1mol/L HNO3介质中进行;②强氧化剂、氮的氧化物及铜盐、汞盐均干扰测定,必须事先除去;③测定I-时,必须加入过量AgNO3溶液后再加指示剂;④测定时,需在用标准溶液滴定前,加入硝基苯等将沉淀包裹住,以防止沉淀的转化。
。吸附指示剂法应注意:①沉淀需保持胶体状态;②溶液的酸度必须有利于指示剂的呈色离子存在;③滴定中应当避免强光照射;④胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。
(二)沉淀重量分析法

(1)对沉淀形式的要求:①沉淀完全且溶解度小;②沉淀的纯度高;③沉淀便于洗涤和过滤;④沉淀形式易于转化为称量形式。
(2)对称量形式的要求:①化学组成确定;②化学性质稳定;③摩尔质量大。
。晶核的形成有两种,一种是均相成核,一种是异相成核。晶核长大形成沉淀颗粒,沉淀颗粒大小由聚集速度和定向速度的相对大小决定,聚集速度大于定向速度,则生成的晶核数较多,来不及排列成晶格,形成无定形沉淀;如果定向速度大于聚集速度,则构晶离子在自己的晶格上有足够的时间进行定向晶格排列,形成晶形沉淀。

沉淀的溶解损失是沉淀重量法误差的主要来源。若沉淀溶解损失小于分析天平的称量误差,就不影响测定的准确度。实际上,控制好沉淀条件,可以降低沉淀的溶解损失,使其达到测定的准确度。为此,必须了解沉淀的溶解度及其影响因素。
(1) 沉淀的溶解度:
型难溶化合物的溶解度:
型难溶化合物的溶解度:
考虑难溶化合物或的构晶离子和存在副反应的情况,引入相应的副反应系数和。
型难溶化合物的溶解度:
其中
型难溶化合物的溶解度:
其中
(2)影响沉淀溶解度的因素:①同离子效应——沉淀反应达到平衡后,增加某一构晶离子的浓度使沉淀溶解度降低。在重量分析中,常加入过量的沉淀剂,利用同离子效应使沉淀完全。②酸效应——沉淀反应达到平衡后,增加溶液的酸度可使难溶盐溶解度增大的现象。主要是对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响。③配位效应——溶液中存在能与构晶离子生成可溶性配合物的配位剂,使沉淀的溶解度增大的现象。④盐效应——沉淀溶解度随着溶液中的电解质浓度的增大而增大的现象。此外,温度、介质、水解作用、胶溶作用、晶体结构和颗粒大小等