文档介绍：第六章氧化还原滴定法
第一节绪论
一、氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础的滴定
分析方法
二、实质:电子的转移
三、特点:
1)机理复杂、多步反应
2)有的程度虽高但速度缓慢
3)有的伴有副反应而无明确计量关系
四、分类:
碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、溴量法、铈量法
五、应用:广泛,直接或间接测定无机物、有机物
第二节氧化还原反应
一、电极电位
二、条件电位及影响因素
三、氧化还原反应进行的程度
四、氧化还原反应的速度
一、电极电位
电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱
电对的电极电位越高,其氧化形的氧化能力越强
(还原形的还原能力越弱)——氧化剂
电对的电极电位越低,其还原形的还原能力越强
(氧化形的氧化能力越弱)——还原剂
Ox1 + ne Red1
Red2 Ox2 + ne
Ox1 + Red2 Ox2 + Red1
(一)电极电位的Nernst表示式
(二)标准电极电位
影响因素:常数,仅与电对本身性质和温度有关
标准金属电极电势的来源
1. 可逆氧化还原电对:可迅速建立起氧化还原平衡,其电势基本符合Nernst公式计算的理论电势.
例如: Fe3+/Fe2+, )63-/)64-, I2/I-
2. 不可逆氧化还原电对:不能在氧化还原反应的任一瞬间建立起真正的平衡,其实际电势与Nernst公式计算的理论电势相差较大.
例如: MnO4-/Mn2+, Cr2O72-/Cr3+, S4O62-/S2O32-, CO2/C2O42-, O2/H2O2, H2O2/H2O
在处理氧化还原平衡时,还应注意到电对有对称和不对称的区别。
3. 对称电对:氧化态与还原态的系数相同。
例如: Fe3+ + e = Fe2+,
MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
4. 不对称电对:氧化态与还原态系数不同。
例如: I2 + 2e = 2 I-,
Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O
二、条件电位及影响因素
(一)条件电位:一定条件下,氧化型和还原型的浓度都是1 moL/L时的实际电位