第六章氧化还原滴定法.ppt

文档介绍：第六章氧化还原滴定法
一、条件电位及影响因素
二、氧化还原反应程度
三、反应速度
第一节氧化还原反应
2017/12/1
氧化还原滴定法:
以氧化还原反应为基础的滴定分析方法,是滴定分析方法之
一。氧化还原反应的实质:电子的转移。
应用的对象:一般直接测定本身具有氧化还原性的物质或间
接测定能与氧化剂还原剂定量发生化学反应的物质。
本章重点:
(1)条件电位及影响因素
(2)各类反应中条件电位和平衡常数计算方法
(3)各类滴定曲线和指示剂的选择
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一、条件电位及影响因素
氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的电极电位(电极电势)来表示。 Electrode potential
氧化还原电对电极电位
如果, >
例:
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可逆电对
不可逆电对
对称电对
不对称电对
1、常用术语
可逆氧化还原电对的电极电位可用能斯特方程来表示。
—标准电极电位(电势),
热力学常数,温度的函数。
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2、条件电位
代入,得
当 CO = CR = 1 mol / L 时,得
—条件电位:一定条件下,氧化态和还原态的浓度都是1mol/L时的实际电位。
氧化态与还原态的活度
(25℃)
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例题:计算1 mol/L HCl 溶液中,C(Ce4+) = 10-2 mol/L, C(Ce3+) = 10-3 mol/L时, Ce4+ / Ce3+电对的电位。
解
查条件电位表
1 mol/L HCl 溶液中, =
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3、影响条件电位的因素
(1)离子强度(盐效应)的影响
若无副反应发生,
条件电位与标准电位的差异仅仅是由离子强度( I )引起。
是增大还是减小决定于氧化态、还原态的电荷数和离子强度变化的幅度
Zi
I
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)63-/)64-电对在不同离子强度下的条件电位如下:
I(离子强度)








= v
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(2)副反应影响(主要因素)
条件电位与标准电位的差异主要是由副反应决定,离子强度的影响可不考虑。
沉淀形成的影响
配合物形成的影响
酸度的影响
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沉淀生成的影响
X
RX 
[R][X] = Ksp,RX
[R] ,

设加入X, 生成 XR, 假设O无副反应,[O]=C0
当 Co = 1 mol /L,
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