文档介绍：第6章 氧化还原 滴定法 (Oxidation-Reduction Titrimetry)
以氧化还原反应为基础的滴定分析方法
第1节、绪论
第2节、氧化还原反应
第3节、氧化还原滴定
第4节、氧化还原滴定法的应用
第一节绪论
一、氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础
的滴定分析方法
二、实质:电子的转移
三、特点:
1)机理复杂、多步反应
2)有的程度虽高但速度缓慢
3)有的伴有副反应而无明确计量关系
四、分类:
碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、
亚硝酸钠法、溴量法、铈量法
五、应用:广泛,直接或间接测定无机物、有机物
第二节氧化还原反应
一、电极电位
二、条件电位及影响因素
三、氧化还原反应进行的程度
四、氧化还原反应的速度
一、电极电位
电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱
电对的电极电位越高,其氧化形的氧化能力越强
(还原形的还原能力越弱)——氧化剂
电对的电极电位越低,其还原形的还原能力越强
(氧化形的氧化能力越弱)——还原剂
Ox1 + ne Red1
Red2 Ox2 + ne
Ox1 + Red2 Ox2 + Red1
Redox half-reaction
续前
(一)电极电位的能斯特方程式Nernst equation
1. 活度表示式
2. 浓度表示式
Ox + ne Red
续前
(总)浓度表示式
(二)标准电极电位
影响因素:是常数,仅与电对本身性质和温度有关
二、条件电极电位及影响因素
(一)条件电极电位:一定条件下,氧化型和还原型的分析浓度都是1mol/L时的实际电位.
(二)影响因素
与电解质溶液的浓度,及能与氧化还原电对发生
副反应的物质有关
实验条件一定,条件电位一定
外界条件对条件电极电位的影响因素
(盐效应)
续前
1. 离子强度(盐效应)
2. 生成沉淀
示例
Cu2+ + e Cu+
I2 + 2e 2I-
理论上 2Cu+ + 2I2 2Cu2+ + 4I-
实际上 2Cu2+ + 4I- 2CuI↓+ 2I2