文档介绍：第八章 超临界流体色谱及其它
超临界流体色谱的特点与原理
超临界流体色谱仪的结构流程
超临界流体色谱的应用
第一节 超临界色谱
Supercritical fluid chromatograph and others
Supercritical fluid chromatograph, SFC
2017/11/11
超临界流体色谱的特点与原理
超临界流体:在高于临界压力与临界温度时,物质的一种状态。性质介于液体和气体之间。
超临界流体色谱(SFC),80年代快速发展,具有液相、气相色谱不具有的优点:
(1)可处理高沸点、不挥发试样;
(2)比LC有更高的柱效和分离效率。
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2. 超临界流体性质
(1)性质介于液体和气体之间,具有气体的低粘度、液体的高密度,扩散系数位于两者之间。
(2)可通过改变超临界流体的密度(程序改变)调节组分分离(类似于气相色谱的程序升温,液相色谱中的梯度淋洗)。超临界流体的密度与压力有关。
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SFC的流动相:超临界流体(CO2、N2O、NH3)。
SFC的固定相:固体吸附剂(硅胶)或键合到载体(或毛细管壁)上的高聚物;可使用液相色谱的柱填料。填充柱SFC和毛细管柱SFC。
分离机理:吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离。
通过调节流动相的压力(调节流动相的密度),调整组分保留值。
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压力效应:
在SFC中压力变化对容量因子产生显著影响,超流体的密度随压力增加而增加,密度增加提高溶剂效率,淋洗时间缩短。
CO2流动相,当压力改变:→×106 Pa,
C16H34的保留时间由 25min → 5min。
SFC柱压降大(比毛细管色谱大30倍),柱前端与柱尾端分配系数相差很大;
超临界流体的密度在临界压力处最大,超过该点,影响小,超过临界压力20%,柱压降对分离的影响小。
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程 序 升 压
程序升压对SFC分离改善的效应图
实验条件:柱: DB-1; 流动相:CO2; 温度:90 ºC; 检测器:FID
样品:1-胆甾辛酸酯 2-胆甾辛癸酸酯 3-胆甾辛月桂酸酯
4-胆甾十四酸酯 5-胆甾十六酸酯 6-胆甾十八酸酯
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HPLC与SFC 的H-u关系曲线比较
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超临界流体色谱的结构与流程
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(1)SFC的高压泵
无脉冲的注射泵;通过电子压力传感器和流量检测器,计算机控制流动相的密度和流量。
(2)SFC的色谱柱和固定相
可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱;
SFC的固定相:固体吸附剂(硅胶)或键合到载体(或毛细管壁)上的高聚物;专用的毛细管柱SFC。
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主要部件
(3)流动相
SFC的流动相:超临界流体;CO2、N2O、NH3
CO2应用最广泛;无色、无味、无毒、易得、对各类有机物溶解性好,在紫外光区无吸收;缺点:极性太弱;加少量甲醇等改性。
(4)检测器
可采用液相色谱检测器;
也可采用气相色谱的FID检测器。
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