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单糖的结构葡萄糖的构象.docx

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单糖的结构葡萄糖的构象.docx

文档介绍

文档介绍:单糖的结构一葡萄糖的构象
己醛糖与己***糖的开链结构及其相对构型己醛糖与己***糖的环状结构
糖的哈武斯(Haworth)***式葡萄糖的构象
哈武斯***式比费歇尔投影式能更合理地表达葡萄糖的存在形式,但就是口比喃氧环式仅简单
地以一个平面单糖的结构一葡萄糖的构象
己醛糖与己***糖的开链结构及其相对构型己醛糖与己***糖的环状结构
糖的哈武斯(Haworth)***式葡萄糖的构象
哈武斯***式比费歇尔投影式能更合理地表达葡萄糖的存在形式,但就是口比喃氧环式仅简单
地以一个平面表示还就是不够的。从环己烷的构象分析中我们已经知道,环己烷实际上不以
平面六元环存在,而就是有船式与椅式两种构象,其椅式的内能较低,比较稳定。糖的口比喃环
型就相当于环己烷的一个亚***被氧原子取代,其构象式应该就是类似的,所不同就是:(1)
氧原子代替了一个碳原子的位置,六元环不再就是均匀的环,而且氧原子的电负性大,与环上
取代基的作用比碳原子更强烈,对构象稳定性影响较大;(2)环己烷碳原子上连接的都就是 氢,而在糖分子中环上取代基就是不相同的,取代基相互之间的空间效应与电性效应更加显
著。由于这两点,糖与环己烷的构象有所不同。糖的船式构象极不稳定,不能存在,只有椅式
构象能稳定存在。
糖的椅式构象可能有两种,即N式(Normal form,正常式)与A式(Alternative form,交替式)
存在。
阳式A一式
对于D-系的糖来说,连在C-5上尾端羟***就是最大的取代基,它如果处在a键则与其她
C-1、C-3位置的取代基相互排挤,很不稳定。相反,此尾端羟***都处于e键则有利。所以
D-系口比喃糖只能以N-式存在,为优势构象,而不以劣势的A-式存在,故D-口比喃葡萄糖的优势
构象应取N-式。
N-式(无势构冢) ▲-式
当我们再进一步观察葡萄糖的a -与3-端基异构体的差别时,我们发现在构象式中,a -体
的C-1位上羟基取a键,它与C-3与C-5位上的氢原子(a键),有空间排斥作用(1,3-干扰)。
而3 -体白C C-1位上羟基取e键,没有这种作用。而且3 -体环上所有比较大的基团都处在e
键,相互之间距离最远,没有空间排斥作用,如下所示:
因此,对于“-及3 -两个异构体来说
,又以3-异构体占优势构象,故在平衡体系中存在量也
较多,这就可以解释我们在前面说过的
,葡萄糖在水溶液中达到平衡时 3 -体占64%而a -体
占36%的原因。
I
H——C—DH
I
1
H—C—0H
I H —C—0H
CEzOH
D-什)-
从上述可知,D-系口比喃糖比较稳定的构象就