文档介绍：小木虫emuchnet药物合成反应
卤化反应 3学时
烃化反应自学
酰化反应
缩合反应

20-25
(84~85%)
52%*
69%*
33%*
21%*
13%*
8%*
80%
98%*
%*
和次卤酸(酯)的加成
70~73%
70%
与N-卤代酰***的加成
82%
Dalton反应
71%
90%
与卤化氢的加成
94%
与硼烷的加成及卤解
78%
(endo/exo=80/20)
88%








不饱和羧酸的卤内酯化反应
69%
少量
第二节卤取代反应
：自由基历程
反应活性：叔C-H>仲C-H>伯C-H()
eg:
降冰片烷
外向型(exo)
(X=Cl, Br)
二、苄位、烯丙位的卤取代
48~53%
三、芳环卤取代机理
(Lewis酸催化：AlCl3, FeCl3, ZnCl2等)
94~97%
93%
89%
97%
56%
23%
四、醛、***的-卤取代反应
酸催化机理
88~96%
***的卤取代反应
70~75%
53%
32%
83~85%
55~58%
~70%
烯醇酯、烯***醚的卤取代反应
~100%
62%
90%*
9%*
83~85%
碱催化机理
卤仿反应—乙醛(CH3CHO)或******(CH3CO-)在硷性条件下与过量卤素作用， -H全被X取代生成少一个碳原子的酸和卤仿。
-******
溴仿
五、羧酸衍生物的-卤取代
亲电取代机理
RCOX, RCN, (RCO)2O,
eg:
第三节卤置换反应
醇的卤置换
酚的卤置换
醚的卤置换
羧酸的卤置换
卤化物的卤置换
一、醇的卤置换：亲核取代
卤化剂：HX, PX3, PX5, SOCl2等
醇羟基活性：
烯丙基醇>苄醇>叔醇>仲醇>伯醇
HX活性：HI>HBr>HCl>HF
亲核取代机理
SN1：
SN2：
伯醇
过渡态
形成R+离子，∴叔醇、苄醇、烯丙醇为SN1
高活性叔醇、苄醇可用浓盐酸或HCl反应
伯醇常用Lucas试剂(浓HCl+ZnCl2反应)
二、酚的卤置换
酚羟基活性小，必须用PCl5, POCl3, 而不用HX, SOCl2
60~70℃,
三、醚的卤置换
1,4-二碘丁烷
eg:
HX：HI, HBr, KI/H3PO4
四、羧酸的卤置换
卤化剂：PX3, PX5, POX3,SOX2
活性：脂肪羧酸>芳香羧酸
芳香羧酸：推电子取代基>无取代
>吸电子取代基
PCl5活性大，适用于吸电子基芳酸
PBr3/PCl3活性较小，一般用于脂肪羧酸
SOCl2是由羧酸制备酰***常用试剂
对双键、羰基、烷氧基、酯基影响很少
草酰***(COCl) 2用于结构中有对酸敏感的官能团或结构的羰酸。
~97%
Hunsdriecker(汉斯狄克)反应—羧酸银盐和溴或碘反应，脱去CO2，生成比原反应物少一个C的卤代烃。
必须严格无水
五、卤化物的卤置换
eg:
X=Cl, Br, X=I, F
六、芳香重氮盐的卤置换
Sandmeyer(桑德迈尔)反应—用CuCl或CuBr在相应HX存在下，将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。
Gattermann(盖得门)反应—改用铜粉和氢卤酸
卤化反应中的重排
20%
23%
不饱和烃卤加成的重排
38%
烯丙醇、叔醇等会发生重排
巴豆醇
86%
14%
(48%HBr/-15℃)
60%
40%
94%
80%
“ 我必须找到这该死的车票，否则，我