文档介绍：药物合成反应
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卤化反应 3学时
烃化反应自学
酰化反应
缩合反应
l 65% 35%
Br 88% 12%
与卤素的加成
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X=H 88% 12%
X=OCH3 63% 37%
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20-25
(84~85%)
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52%*
69%*
33%*
21%*
13%*
8%*
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80%
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98%*
%*
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和次卤酸(酯)的加成
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70~73%
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70%
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与N-卤代酰***的加成
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82%
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Dalton反应
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71%
90%
与卤化氢的加成
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94%
与硼烷的加成及卤解
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78%
(endo/exo=80/20)
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88%








不饱和羧酸的卤内酯化反应
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69%
少量
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第二节卤取代反应
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：自由基历程
反应活性：叔C-H>仲C-H>伯C-H()
eg:
降冰片烷
外向型(exo)
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(X=Cl, Br)
二、苄位、烯丙位的卤取代
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48~53%
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三、芳环卤取代机理
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(Lewis酸催化：AlCl3, FeCl3, ZnCl2等)
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94~97%
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93%
89%
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97%
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56%
23%
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四、醛、***的-卤取代反应
酸催化机理
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88~96%
***的卤取代反应
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70~75%
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53%
32%
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83~85%
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55~58%
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~70%
烯醇酯、烯***醚的卤取代反应
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~100%
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62%
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90%*
9%*
83~85%
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碱催化机理
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卤仿反应—乙醛(CH3CHO)或******(CH3CO-)在硷性条件下与过量卤素作用， -H全被X取代生成少一个碳原子的酸和卤仿。
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-******
溴仿
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五、羧酸衍生物的-卤取代
亲电取代机理
RCOX, RCN, (RCO)2O,
eg:
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第三节卤置换反应
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醇的卤置换
酚的卤置换
醚的卤置换
羧酸的卤置换
卤化物的卤置换
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一、醇的卤置换：亲核取代
卤化剂：HX, PX3, PX5, SOCl2等
醇羟基活性：
烯丙基醇>苄醇>叔醇>仲醇>伯醇
HX活性：HI>HBr>HCl>HF
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亲核取代机理
SN1：
SN2：
伯醇
过渡态
形成R+离子，∴叔醇、苄醇、烯丙醇为SN1
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高活性叔醇、苄醇可用浓盐酸或HCl反应
伯醇常用Lucas试剂(浓HCl+ZnCl2反应)
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二、酚的卤置换
酚羟基活性小，必须用PCl5, POCl3, 而不用HX, SOCl2
60~70℃,
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三、醚的卤置换
1,4-二碘丁烷
eg:
HX：HI, HBr, KI/H3PO4
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四、羧酸的卤置换
卤化剂：PX3, PX5, POX3,SOX2
活性：脂肪羧酸>芳香羧酸
芳香羧酸：推电子取代基>无取代
>吸电子取代基
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PCl5活性大，适用于吸电子基芳酸
PBr3/PCl3活性较小，一般用于脂肪羧酸
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SOCl2是由羧酸制备酰***常用试剂
对