化妆品中铅的测定.docx

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中华人民共和国国家标准
化装品中铅的标准检验方法(1):
(-87)
StandardmethodsofhygienictestforcosmeticsLead1火焰原子吸取分光光度法(2)
本方法适用化装品中铅的测定。本方法样品最低检测浓度为4ppm。
方法提要
样品经预处理,使铅以离子状态存在于试液中,试液中铅离子被原子化后,基态原子吸取来自铅空心阴极灯发出的共振线,其吸取量与样品中铅含量成正比。在其他条件不变的状况下,依据测量被吸取后的谱线强度,与标准系列比较,进展定量。
样品采集
-87《化装品卫生化学标准检验方法***》第2章
试剂
去离子水或同等纯度的水:将一次蒸馏水经离子交换净水器净水,贮存于全玻璃瓶或聚乙烯瓶中。
注:全部试剂配制及分析步骤中所用的水均为此水。
***〔〕:优级纯。
***酸〔70%~72%〕:优级纯。
〔30%〕:优级纯。
***〔1+1〕。
:***〔〕和高***酸〔〕按〔3+1〕混合。
铅标准溶液
%,参加20ml〔1+1〕***〔〕,加热使溶解,转移到1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度。。
〔〕,加2ml〔1+1〕***〔〕用水稀释至刻度,此溶液1ml相当于100μg铅。
〔〕,加2ml〔1+1〕***,用水稀释至刻度,。
MIBK〔***异丁基***〕:分析纯(3)。
盐酸〔7N〕:取30ml盐酸〔〕,加水至50ml。
BTB〔溴麝香草酚蓝〕〔%〕:称取100mgBTB,溶于50ml95%乙醇溶液,加水至100ml。
〔25%〕:必要时用DDTC〔〕和MIBK〔〕萃取除铅(4)。
〔1+1〕:优级纯。
〔40%〕:必要时,以DDTC〔〕和MIBK〔〕萃取除铅(4)。
DDTC〔二乙氨基二硫代甲酸钠〕〔2%〕(5)。
APDC〔吡咯烷二硫代甲酸铵〕〔2%〕(6)。
〔20%〕:必要时用APDC〔〕和MIBK〔〕萃取除铅(4)。
仪器
原子吸取分光光度计及其配件。
离心机。
硬质玻璃消解管或小型定氮消解瓶。
比色管:10ml及25ml。
分液漏斗:100ml。
瓷坩埚:50ml。
箱形电炉。
分析步骤
样品预处理
(8)(9)
~。同时做试剂空白。
含有乙醇等有机溶剂的化装品,先在水浴或电热板上将有机溶剂挥发。假设为膏霜型样品,可预先在水浴中加热使瓶颈上样品熔化流入消化管底部。
参加数粒玻璃珠,然后参加10ml***〔〕,由低温至高温加热消解,当消解液体积削减到2~3ml,移去热源,冷却。然后参加2~5ml高***酸①如使用不当,高***酸有爆炸危急。安全使用高***酸,应留意以下几点:1〕洒溅出的高***酸要马上用水冲洗。2〕通风橱、导气管和鞭他排解高***酸蒸气的装置,应由化学惰性物质制成,并在消化完成后,用水冲洗擦净。排气系统应安装在安全的位置。3〕避开在使用高***酸消化的通风橱中使用有机物或其他产烟物质。4〕应使用护目镜、防护板及其他个人防护设备。用聚***乙烯手套,不能用橡胶用套。5〕用高***酸湿法氧化,除非另有说明,应将样品首先用***破坏易氧化的有机物,并留意避开烧干。6〕高***酸在浓度为72%(恒沸混合物,沸点203℃)时,是稳定的。假设高***酸被脱水〔如与强脱水剂接触〕,形成无水高***酸等,其稳定性格外显著的下降,此时遇热、撞击或遇有机物、复原剂〔如纸、木头或橡皮〕就会发生爆炸。〕,连续加热消解,不时缓缓摇动使均匀,消解至冒白烟,消解液呈淡黄色或无色溶液。浓缩消解液至1ml左右。冷至室温后定量转移至10ml〔如为粉类样品,则至25ml〕具塞比色管中,以去离子水定容至刻度。如样液混浊,离心沉淀后。可取上清液进展测定。
干湿消解法(10)
~,置于瓷坩埚中,在小火上缓缓加热直至炭化。移入箱形电炉中,500℃下灰化6H左右,冷却取出。
向瓷坩埚参加混合酸〔〕约2~3ml,同时作试剂空白。留神加热消解。直至冒白烟,但不得枯槁。假设有残存炭粒应补加2~3ml混合酸,反复消解,直至样液为无色或微黄色。微火浓缩至近干。然后,定量转移至10ml刻度试管〔如为粉类,则至25ml刻度试管〕中,用水定容至刻度。必要时离心沉淀。
浸提法〔本方法不适用于含蜡质样品〕(11)
,置于比色管〔〕中。同时做试剂空白。
样品中如含有乙醇等有机溶液,先在水浴中挥发,但不得枯槁。加2ml***〔样品中含有碳酸钙等碳酸盐类的粉剂,在加酸时应缓慢参加,以防二氧化碳气体产生过于猛烈。〕〔〕、5ml过氧化氢〔〕,摇匀,于沸水浴中加热2H。冷却后加水定容至10ml〔如为粉类样品,则定容至25ml〕。如样品混浊,离心沉淀后,取上清液备用。
(12)
、、、、、〔〕,分别置于数支10ml比色管中,加水至刻度。按仪器规定的程序,分别测定标准、空白和样品溶液。但如样品溶液含有大量离子如铁、铋、铝、钙等干扰测定时,。绘制浓度-吸光度曲线,计算样品含量。
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样品如含有大量铁离子。。如含有大量铋等离子干扰,.
。如含有大量铝、钙等离子,。
将标准、空白和样品溶液转移至蒸发皿中,在水浴上蒸发至干参加10ml7N盐酸〔〕(13)溶解残渣,用等量的MIBK〔〕萃取二次,再用5ml7N盐酸洗MIBK层,合并盐酸溶液,必要时赶酸,定容,,以除去其他干扰离子。
将标准、空白或样品溶液转移至100ml分液漏斗中,加2ml柠檬酸铵〔〕、1滴BTB指示剂〔〕,用氢氧化铵〔〕调溶液为绿色,加2m硫酸铵〔〕,加水到30ml,加2mlDDTC〔〕,混匀,放置数分钟,加10mlMIBK〔〕振摇3min,静置分层,取MIBK层进展测定(14)。
将标准试剂空白和样品溶液转移至100ml分液漏斗。加2ml柠檬酸〔〕,用
〔1+1〕氢氧化铵〔〕~,加水至30ml,加2ml2%APDC〔〕,混合,放置3min,静置片刻,参加10mlMIBK振摇萃取3min,将有机相转移至离心管中,于3000r/min,离心5。取MIBK层溶液进展测定(15)。
〔1〕计算铅浓度:
Pb〔ppm〕=〔A-B〕×V/m. (1)
式中:A────从标准曲线查得样品溶液铅浓度,μg/ml;B────从标准曲线查得试剂空白铅浓度,μg/ml;V────样液总体积,ml;
m────样品质量,g。2双硫腙萃取分光光度法
本方法适用于化装品中铅的测定。,假设取1g样品测定。则最低检测浓度为1ppm。
方法提要(16)
样品经预处理后,在弱碱性下样液中的铅与双硫腙作用生成红色螯合物,用***仿提取,比色定量。有大量锡存在下干扰测定。本方法不适用含有氧化钛及铋化合物的试样。
样品采集
见GB7917-87《化装品卫生化学标准检验方法***》第2章。
试剂
去离子水或同等纯度的水:。
〔1+1〕:优级纯(17)。
盐酸〔1+1〕:优级纯。
酚红指示液:%乙醇溶液。
20%盐酸羟***溶液:取盐酸羟***20g,加50ml水溶液,加2滴酚红指示液,加〔1+1〕氨水〔〕~,用双硫腙***仿溶液〔〕提取,直至***仿层绿色不变,再用***仿〔〕洗水层两次。此水层以〔1+1〕盐酸〔〕调至酸性,加水至100ml备用。
20%柠檬酸铵溶液:取柠檬酸铵50g,溶于100ml水中,加2滴酚红指示液,加〔1
+1〕氨水〔〕~,用双硫腙***仿溶液提取数次,每次10~20ml,直至***仿层绿色不变为止。水层再用***仿萃取数次至***仿无色为止。弃除***仿层,水层加水稀释至250ml。
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10%***化钾溶液〔留意有剧毒〕:如试剂含铅需纯化时,应先将10g***化钾溶于20ml水中,。
***仿:不应含氧化物。(18)
双硫腙贮备液(19):%***仿溶液,保存在冷暗处。必要时按下述方法纯化:,溶于50ml***仿中,如不全溶,可用滤纸滤过于250ml分液漏斗中,用1:99氨水提取三次,每次100ml,合并提取液,再用10ml***仿洗氨水溶液二次,用6N盐酸调至酸性,将沉淀出的双硫腙用***仿提取2~3次,每次100ml,合并***仿层,加***仿至总体积为500ml。
双硫腙应用液:%***仿液去除铅。(20)
***〔1%〕。
无铅脱脂棉:医用脱脂棉,必要时用双硫腙***仿液去除铅。
铅标准溶液:。
仪器
分液漏斗:125ml,预先用稀酸浸泡,并经去离子水洗。
分光光度计。
分析步骤
样品预处理
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测定
,于125ml分液漏斗中,加水至总体积为50ml,另取0、、、、、〔〕分别置于125ml分液漏斗中,各补加1%***溶液〔〕,至总体积为50ml。然后向样品溶液、试剂空白及铅标准溶液中各加2ml20%柠檬酸铵溶液〔〕(21)、1ml盐酸羟***溶液〔〕(22)、2滴酚红指示液〔〕,用氨水〔〕调整至红色消灭(23),然后向各分液漏斗中参加2ml10%***化钾溶液〔〕(24),混匀。准确参加5ml双硫腙应用液〔〕,猛烈振摇提取1min,静置分层,在分液漏斗下颈部塞入少许无铅脱脂棉〔〕,然后将***仿层滤入比色中,以***仿调零,在波长510nm下测定吸光度,并绘制标准曲线。(25)
分析结果的计算按下式计算铅浓度:
Pb(ppm〕=[(m1-m0〕×V)/(m×V1)...........〔2〕式中:m1───从标准曲线查得样液的铅含量,μg;m0───从标准曲线查得的试剂空白的铅含量,μg;
m───样液质量,g;
V───样液总体积,ml;V1───测定时样液取用量,ml。附加说明:
本标准由中国预防医学科学院环境卫生监测所归口。
本标准由“化装品卫生化学标准检验方法”起草小组负责起草。本准主要起草人星泉、文、王鹏、桂兰、辰。
本标准由中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。
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注解:
(1)铅是人本非必需元素。WHO将铅排列在优先争论的有害元素的第三位。我国化装品卫生标准规定:化装品中铅含量不得起过40ppm;含铅盐的染发剂含铅量不得超过1%,并需在包装上注明含铅。在古代,铅曾是粉剂化装品中的原料,用以增加皮肤的洁白。近代对铅毒性及代的争论,确认它可通过皮肤吸取而危害人类安康:影响造血系统、神经系统、肾脏、胃肠道、生殖功能、心血管、免疫与分泌系统,特别是影响胎儿的安康。制止化装品中含有超过标准的铅是极为重要的。
化装品卫生化学标准检验方法中规定铅的检验可以用原子吸取分光光度法和双硫腙比色法,前者是首选方法。
原子吸取分光光度法因原子化的技术不同而分为火焰原子吸取法和非火焰原子吸取法。后者的灵敏度约为前者的100~1000倍。但本标准只推举使用火焰原子吸取法,缘由是如使用非火焰法,样品需要屡次稀释才能符合仪器检测的围,从而引进了稀释误差;如削减称样量,则因化装品本身的不均匀性,将带进误差。
MIBK〔***异丁基***或4-***戊***-2〕
分子式:〔CH3〕2CHCH2COCH3;℃。其物理性质见表2-2-5。
柠檬酸铵、硫酸铵、柠檬酸常含有铅,致使空白增高。使用前应先用DDTC和MIBK络合萃取除铅。
DDTC〔二乙氨基二硫代甲酸钠〕[〔C2H5〕2NCS2Na3H2O]
分子量约171g,白色以结晶粉末,易溶于水,常含有难溶的不纯物,使用前需过滤。DDTC水溶液在pH6以下不稳定,遇酸则分解放出CS2。水溶液保存时易生成聚合物而消灭沉淀,对测定无影响。
DDTC可与包括铅、镉、铋、铁等在的26个元素络合,适宜的络合pH为3~11。DDTC的用量与测定元素有关。一般说来DDTC参加量应比待测元素含量高500倍以上才能定量抽取。特别在共存离子多时,要参加过剩的量。
APDC〔吡咯烷二硫代氨基甲酸铵〕是广谱络合剂。它不与碱金属、碱土金属和稀土元素络合;能与包括Pb、Cd、Bi、Sn、Fe在的30多种元素络合,形成不溶于水而溶于***、酯、醇等有机溶剂的络合物,其适宜的络合pH为酸性。APDC易溶于水,在水中解离度小,故溶液的pH变化小,只需参加少量的缓冲剂即可维持恒定的pH。APDC水溶液的稳定性较差,在酸性下易分解,需每日配制使用,必要时过滤使用。APDC不溶于***和酯,可以用***和酯提取以除去其中金属杂质。
所用的玻璃仪器使用前均用30%~50%〔V/V〕HNO3浸泡。
参见“测定无机成分的样品预处理”
***的硝化作用,可使有机物变成易于爆炸或难于氧化的硝基化合物。如三硝基甘油为防止硝基化反响的消灭,可以向样品中参加少量水,利用稀释先将有机物水解。
为了安全使用这一有效的消化体系,标准检验方法有如下表达:“含有乙醇等有机溶剂的化装品,先在水浴或电热板上将有机溶剂挥发。......参加10mlHNO3,由低温至高温加热消解,当消解液体积削减到2~3ml,移去热源,冷却。然后参加2~5ml高***酸,连续加热,......至冒白烟,消解液呈淡黄色或无色溶液. ”值得提出的留意事项是:
①肯定要在参加HNO3前预先将乙醇等可挥发的有机物赶掉。
②参加***后,为防止反响猛烈,试样飞散、损失,可实行向试样中参加少量水,在室温放置过夜的方法。
③有机物多时,可连续添加***。如高***酸和***已一同参加,当在稍微地产生高***酸白烟
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时,应随即进展冷却,添加HNO3。
④在加热过程中如需添加HNO3或高***酸时,应将容器移出电热板,冷却至50℃~60℃后再添加。
⑤为防止枯槁,应用外表皿或其他掩盖物掩盖容器,使HNO3和高***酸呈回流状态。
⑥在消解过程中,要不停地认真观看试样状态。
⑦要防止在液面仍可见脂肪成分的漂移物时使用或进入高***酸消解。
干湿消解法是集中干灰化法和湿灰化法的优点而组成的一种消解方法,特别适合于含大量脂类的化装品。
表2-2-4
化学品
不同化学品的熔点
熔点
化学品
熔点
BaO2
450℃
AgI
558℃
B2O3
460℃
Ca〔NO3〕2
561℃
CuBr2
498℃
Ca〔OH〕2
580℃
Na2SO4
500℃*
Ba〔NO3〕2
592℃
PbCl2
501℃
CuI
605℃
MnO2
535℃
CuCl2
620℃
Sb2O3
550℃
MnCl2
650℃
*晶形变为六方结晶
干灰化法的优点是安全、快速、没有试剂对样品和环境的污染;缺点是待测成分因挥发和待测成分与坩锅壁的组分〔如硅酸盐〕形成不溶性化合物而不能定量回收。HNO3-HClO4湿灰化法,如前所述,对绝大多数元素都可定量回收,但对某些难消解的组分特别是脂类,不仅耗酸、耗时,如处理不当,也易消灭危急。本法将此两法结合,首先利用于灰化的高温氧化,将有机物包括脂质碳化和不彻底的氧化。在样品中待测成分完全无机化前就中断此过程,改用HNO3一HClO4湿式灰化,以防止待测成分与坩锅成分结合,确保待测成分的定量回收。因此,本法的关键留意事项是干化过程中应准确掌握灰化温度和灰化程度。
Pb的挥发损失是灰化温度、灰化时间和试样基体的函数。例如:果叶在550℃有5%损失而血在500℃损失31%,因此准确掌握灰化温度是极为重要的。高温炉温度的检测和掌握已仪器化。利用纯化学试剂的熔点〔见表2一2一4〕,可以便利地利用试验室现有条件对高温炉温度及炉腔不同部位温度进展监测。
Pb的存留损失前提是试样中Pb已彻底氧化为PbO,因此掌握时间、准时中断干灰化过程是必要的。
浸提法是利用浸提液能解离某些与待测成分结合的键并对待测成分或含待测成分的组
分有良好的溶解力,将含待测成分的局部浸提出。由于浸提法未将有机物全部破坏分解,浸提的量可能不是总量。检测化装品中铅所使用的浸提法是HNO3-H2O2在沸水浴中2h。HNO3
-H2O2实质上也是一组氧化体系,由于用量、反响时间和温度限制,本法是在有机物局部分解的根底上对Pb的浸提。虽然试验曾说明,本法对非蜡质化装品样品中铅的检测结果与湿消解法一样,但化装品的种类繁多,组分各异,因此,使用本法时,对所获结果的报告和解释应慎重。
测定:使用火焰原子吸取分光光度法测定化装品中铅时,为获得准确性和准确性高的结果,应留意影响测定结果的因素。图2-2-6归纳了火焰原子吸取光度测定中产生影响的主要因素。
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