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KMY可从P345表3查得,KMY′如何求呢??
KMYKMY′有何关系?
所以,需引入副反应系数的概念!
[M][M′]
若能找出[Y][Y′]之间的关系
[MY][MY′]
便可找出KMYKMY′的关系
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1.Y(络合剂的副反应系数)
二、(副反应系数)
[定义]:
主反应
副反应
络合剂Y的存在型体

HY,H2Y,…H6Y,NY
:Y
[Y]
[Y´]
CY
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(1)Y(H)(酸效应系数)
[Y´]
αY(H)表示未参加主反应(未与M络合)的EDTA的各种型体的总浓度[Yˊ]与游离Y的平衡浓度[Y]的比值
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[MLn]=n[M][L]n,同理:[HnY]=[YHn]=Hn[Y][H+]n
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例6-2计算pH=Y(H)和lgY(H)值。已知EDTA的各累积质子化常数lg1H~lg6H分别为:,,,,。
解:依题意,[H+]=10-,根据(1)式,有:
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若a-b≥2,则10a+10b≈10a
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(2)Y(N)
[Y´]
Y的存在型体
:MY
:NY
:Y
[Y´]
N+Y=NY
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(3)Y
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同理,若有n个副反应
n个副反应
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例6-3解:查表得,pH=,;
KPbY=,KCaY=,KMgY=
(1)主反应:Pb2++Y=PbY
副反应:Ca2++Y=CaY,Y+H+→HY…H6Y
故
(2)主反应:Pb2++Y=PbY
副反应:Mg2++Y=MgY,Y+H+→HY…H6Y
故
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2.M
(1)M(L)
等式右边各项的数值,分别与[M]、[ML]、[ML2]、……、[MLn]相对应,只不过大家都缩小了[M]倍而已,其中数值最大的一项或几项,就是络合物的主要存在形式。
副反应产物
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