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一、络合反应的复杂性

M+Y=MY
?认为反应很完全,KMY是衡量反应程度的标志

+
M
O
H
-
L
M
(
O
H
)
M
(
O
H
)
m
M
L
M
L
n
...
...
MY
M
(
O
H
)
Y
M
H
Y
O
H
-
H
+
Y
H
Y
H
6
Y
N
Y
...
H
+
N
如何判断定量反应完全???
1
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副反应
主反应
KMY′108,可认为定量完全
M′
Y′
MY′
2
水解
效应
络合
效应
酸效应
共存离子
效应
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KMY可从P345表3查得,KMY′如何求呢??
KMYKMY′有何关系?
所以,需引入副反应系数的概念!
[M][M′]
若能找出[Y][Y′]之间的关系
[MY][MY′]
便可找出KMYKMY′的关系
3
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(1)Y(H)(酸效应系数)
[Y´]
αY(H)表示未参加主反应(未与M络合)的EDTA的各种型体的总浓度[Yˊ]与游离Y的平衡浓度[Y]的比值
5
[MLn]=n[M][L]n,同理:[HnY]=[YHn]=Hn[Y][H+]n
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(2)Y(N)
[Y´]
Y的存在型体
:MY
:NY
:Y
[Y´]
N+Y=NY
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同理,若有n个副反应
n个副反应
10
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2.M
(1)M(L)
等式右边各项的数值,分别与[M]、[ML]、[ML2]、……、[MLn]相对应,只不过大家都缩小了[M]倍而已,其中数值最大的一项或几项,就是络合物的主要存在形式。
副反应产物
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(3)M
M的存在形式

M(OH)i,MAj,MBk
I,j,k可=1,.;

[M]
[M′]
CM
副反应
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同理,若有n个副反应
n个副反应
例:求pH=,Pb(OH)=?(已知:Pb(OH)3-的1-,,。pH=)
解:
pH=,即[OH-]=10-4mol•L-1
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解:
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