药物合成反应第五章 重排反应.ppt

文档介绍：第五章重排反应
Chapter 5: Rearrangement
Reaction
重排反应:化学键的断裂和形成发生在同一个有机分子中,引起组成分子的原子配置方式发生改变,从而成为组成相同、结构不同的新分子的反应。
第五章重排反应
重排反应中键的裂解和形成方式:
异裂(离子型)
均裂(游离基型)
环状过渡态(σ键迁移型)
离子型重排反应:
(亲核重排)
(亲电重排)
:
重排反应中间体呈游离基状态
:
分子内部无需催化剂的单键迁移
过程中不存在离子型或自由基型中间体
1,3—σ键迁移重排:
1,5—σ键迁移重排:
3,3——σ键迁移重排:
1
1
1
5
1
1
亲核重排
迁移基M:—R,—Ph ,— H
A和B:—C,—N,—O
第一节从碳原子到碳原子的重排
一、Wangner-Meerwein重排(瓦格涅尔-麦尔外英)

b.

- H+
1. 形成C+ 形式---- 过程第一步
(a)卤代烃 Ag + AlCl3
(b)含-NH2,重氮化放氮气
(c)-OH, 加 H+ (-H2O)
(d) 烯烃的加成反应
---- 过程第二步
越能稳定碳正离子的基团---- 供电子基团
越易迁移