文档介绍：第三章商品农药的一般分析方法
电位滴定法
原理:通过对被测溶液电极电位滴定,确定滴定终点,从而达到容量分析的目的
参比电极:电位不随浓度变化;指示电极、电位随浓度变化。
终点前后被测物浓度的微小变化引起电极电位急剧变化,突跃点为终点
仪器:酸度剂(pH剂)或自动电位滴定仪。,甘汞电极及双盐桥甘汞、银、铂、锌、钨离子选择电极。电磁搅拌器、滴定管与被测样品反应的标准溶液
方法:称取样品()溶于适当溶剂,插入电极,开动搅拌,进行滴定。
过程:先加入90%的标准溶液,测电位或pH1次后每加1mL测一次,。滴到电位(pH)改变不大为止。然后按作图法确定终点,进行计算。
终点确定:以滴定液的体积为横坐标,pH(V)为纵坐标,作滴定曲线。作与纵坐标成45°角的两平行切线切滴定曲线。二切线的平行等分线与曲线交点,为滴定终点。
二级微商法:依滴定体积与电位(pH)变化计算△E
两相邻体积之差为△V,两相邻电位之差为△E
(△pH)和△V的比值△E/△V为一级微商。
两相邻一级微商之差为二级微商,即
△2E/△V2= (△E/△V )2 —(△E/△V)1
一级微商最大,二级微商为0处为滴定终点。
E/v ΔE V/mL ΔV (ΔE/ΔV )(Δ2E/ΔV2 )
E1
E2
E3
E4
E5
E6
V1
V2
V3
V4
V5
V6
A1
A2
A3
A4
A5
B1
B2
B3
B4
B5
A1/B1
A2/B2
A3/B3
A4/B4
A5/B5
C1
C2
C3
C4
计算公式:
V0=V+a/a-b△V 其中V0 :终点时标准溶液的体
a:二级微商为0之前的二级微商
b:二级微商为0之后的二级微商
△V:a与b之间的△V(mL)
V:在a时所用标准溶液的体积
其中ΔEn= An+ 1 - An ,单位为mV
ΔVn= Bn+ 1 - Bn ,单位为mL
[(ΔE n+ 1 /ΔV n+ 1 )- (ΔE n/ΔV n )]
(Δ2E/ΔV2 )=
也可以用△E/△V对平均体积V*作图
其中第n次测量的平均体积V*=总体积/ n
所得图形有一极大值为终点
或△2E/△V2对体积作图,与横坐标交点为终点。
电位滴定法分析实例——敌百虫含量分析
用硝酸银溶液滴定生成的氯化钠,一分子硝酸银相当于一分子敌百虫。
极谱分析法
条件:凡在滴汞电极上可以氧化或还原的物质均可进行分析浓度范围10-2-10-5 mol/L
极谱技术:交流极谱、示波极谱、方波极谱、脉冲极谱、阳极溶出极谱、催化极谱等。催化极谱灵敏度可以提高到10-9-10-11 mol/L
薄层极谱适合于多杂质农药分析。
基本原理:-(烧杯),甘汞为阳极,滴汞为阴极,通过灵敏检流计从0向负电压递增,记下电压与电流数值,以电压为横坐标,以电流为纵坐标作图。当负电压较小时被测物没有电解,此时电流称残余电流;负电压继续增加,电流值会发生突跃,此时被分析物质开始分解,当电流增加至一极限电流时:
极限电流-残余留电流=极限扩散电流,
极限扩散电流与被分析物浓度成正比,是定量分析的基础。
左图:圆圈表示电流计;不规则圈表示电压计;右图;I表示电流,V表示电压,A表示极限电流,B表极限扩散电流,C表示残余电流,D表示半波电位。
扩散电流=1/2极限电流时的电位称半波电位,半波电位是被分析物质的特性,不随浓度变化,是定性分析基础。
扩散电流:在电解池中支持电解的作用下,滴汞电极加上的电压等于被测物质的还原电势时,处在滴汞表面可还原或氧化的物质就开始氧化或还原反应。
滴汞表面小,电流密度大,电解物质很快在表面降低浓度,溶液静止,电解靠扩散维持。
扩散与液体本体浓度维持平衡时电流维持不变。