文档介绍：第三章立体化学(3)
主要内容
描述立体构性的 D / L 体系
分子的构象与手性(构象对映体)
获得手性化合物的方法,外消旋体的拆分,不对称合成)
立体化学在研究反应和反应机理上的应用
复习 1: 手性碳的绝对构型——R/S 方法
(2S, 3R)-2, 3-丁二醇
(2R, 3R)-2, 3-丁二醇
(2S, 3S)-2, 3-丁二醇
(R)-甘油醛
(S)-甘油醛
描述立体构性的 D / L 体系(相对构型)
基准物
D-(+)-甘油醛
L-(-)-甘油醛
D-(+)-葡萄糖
D-(-)-乳酸
L-(+)-乳酸
复习 2: 外消旋体和内消旋体
+
50%
50%
外消旋体
()酒石酸
内消旋体
meso-酒石酸
分子的构象及其手性
meso-酒石酸
一对构象对映体(构象外消旋体)
互为镜像
有中心对称
(非手性)
无对称性
(手性)
例 1:
例 2: cis-1, 2-二甲基环己烷
有对称面
非手性
无对称面
有手性
一对构象对映体
(构象外消旋体)
平面结构式
例 3: trans-1, 2-二甲基环己烷
平面结构式
存在一对对映体
trans-1, 2-二甲基环己烷
对映异构关系
构象非对映异构关系
I与I’
II与II’
手性分子的获得
获得手性分子的重要意义——药物与人类的关系
构成生命体系的生物大分子的主要部分大多数是以一种对映体形式存在的。故药物与其作用也是以手性的方式进行的,
生物体的酶和细胞表面受体是手性的, 故对外消旋药物的识别、消化和降解过程也是不同的。
手性分子的来源
自然界: 糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物
外消旋体的拆分
不对称有机合成反应
(S)-天冬酰胺
苦味
(R)-天冬酰胺
甜味
麻醉剂
致痉挛
巴比吐酸衍生物
(R)型,有效,不致畸形
(S)型,致畸形
Thalidomide(反应停) ——镇静和止吐药物
(-)-L-DOPA
治疗帕金森氏病
(+)-D-DOPA
在体内集聚,不能被代谢