文档介绍：第3章络合滴定法 complexometric titration
分析化学中常用的络合物
络合物的平衡常数
副反应系数和条件稳定常数
金属离子指示剂
络合滴定法的基本原理
络合滴定中酸度的控制
提高络合滴定选择的途径
络合滴定方式及其应用
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用于络合滴定应具备条件
(1)络合物的稳定常数足够大;
(2)络合比固定;
(3)反应速度快;
(4)有适当的方法指示终点。
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分析化学中常用的络合物
1 简单络合物
2 螯合物(chelate)
3 乙二胺四乙酸
4 乙二胺四乙酸的螯合物
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简单络合物:由中心离子和配位体(ligand)形成,分级络合。逐级稳定常数接近,溶液中有多种络合形式同时存在,作掩蔽剂、显色剂和指示剂。
例如:Cu2+与NH3的络合。
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螯合物(chelate)
螯合物:应用最广,稳定性高,有一定的选择性。控制反应条件,能得到所需要的络合物。作滴定剂和掩蔽剂等。络合滴定通常指以EDTA络合剂的滴定分析。
乙二胺四乙酸-EDTA(ethylenediamine tetraacetic acid)
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乙二胺四乙酸
EDTA的物理性质
水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂;易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O
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EDTA的离解平衡:
续前
各型体浓度取决于溶液pH值
pH < 1 强酸性溶液→ H6Y2+
pH ~ →主要H2Y2-
pH > → Y4-
H6Y2+ H+ + H5Y+
H5Y+ H+ + H4Y
H4Y H+ + H3Y-
H3Y- H+ + H2Y2-
H2Y2- H+ + HY3-
HY3- H+ + Y4-
最佳配位型体
水溶液中七种存在型体
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乙二胺四乙酸的螯合物
EDTA与金属离子形成螯合物的络合比一般为1:1。并在反应中有H+释放出来.
M++H2Y2-=MY3-+2H+
M2++H2Y2-=MY2-+2H+
M3++H2Y2-=MY-+2H+
M4++H2Y2-=MY+2H+
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EDTA配合物特点:
1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速
2. 具6个配位原子,与金属离子多形成1:1配合物
3. 与无色金属离子形成的配合物无色,利于指示终点与有色金属离子形成的配合物颜色更深
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络合物的平衡常数
1 络合物的稳定常数
2 溶液中各级络合物的分布
3 平均配位数
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