文档介绍：分类号 TQ
学位代码 308
学校代码 10298
密级 GK
学号 3100310

南京林业大学
研究生硕士学位论文
论文题目:新型脱氢枞胺衍生物的合成及其生物活性研究
专业:化学工艺
研究方向:有机合成
二〇一三年四月
学位论文原创性声明
本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下进行的研究工作所取得的成果。尽我所知,除文中已经特别注明引用的内容和致谢的地方外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式注明并表示感谢。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。
学位论文作者(本人签名): 年月日
学位论文出版授权书
本人及导师完全同意《中国博士学位论文全文数据库出版章程》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库出版章程》(以下简称“章程”,见),愿意将本人的学位论文提交“中国学术期刊(光盘版)电子杂志社”在《中国博士学位论文全文数据库》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库》中全文发表和以电子、网络形式公开出版,KI《中国知识资源总库》,在《中国博硕士学位论文评价数据库》中使用和在互联网上传播,同意按“章程”规定享受相关权益。
论文密级:
□公开 □保密(___ 年___月至___年___月)(保密的学位论文在解密后应遵守此协议)
作者签名:_______________ 导师签名:_________________
_______年_____月_____日_______年_____月_____日
稿酬领取通知
学位论文出版后,杂志社向被录用论文作者支付稿酬,KI网络数据库通用检索阅读卡”和100元人民币的现金稿酬;KI网络数据库通用检索阅读卡”和60元人民币现金稿酬。
请作者直接与杂志社联系领取学位论文发表证书和稿酬。联系方式如下:
联系人:吴老师电话:010-62791817(兼传真)、62793176、62701179(兼传真)
通讯地址:北京清华大学邮局84-48信箱采编中心邮编:100084
致谢
本论文在林中祥教授严格的要求和悉心的指导下完成的。三年来,导师坦荡正直的品格、严谨的治学态度、造诣深厚的学问、孜孜以求的精神使我深受教诲和启迪,不仅使我树立了自己的学术目标、掌握了基本的研究方法,还使我明白了许多待人接物与为人处世的道理。本论文从选题到完成,每一步都是在导师的指导下完成的,倾注了导师大量的心血。在我遇到困难时,导师一直不断教育我,鼓励我,使我能够走出逆境。在此,谨向导师表示崇高的敬意和衷心的感谢!
在论文的研究过程中,还得到了本校化工院徐海军老师、本校理化中心袁翠美老师、中国药科大学沈文斌老师、本课题组研究生刘超祥、余星、赵丽、胡军强、梁丹、林星、房成、李强、夏浩、段学露等人的热情帮助和指导,在此向以上诸位表示感谢!另外,还要感谢东北师范大学生命科学学院遗传与细胞研究所鲍永利教授、美国Cleveland州立大学化学系临床化学实验室周爱民教授对化合物活性筛选给予的帮助。
此外,还要感谢国家自然科学基金(项目编号31170536)及江苏省高校优势学科建设工程资助项目给予的资金支持,在此表示感谢!
最后,感谢我父母和钱洁尘对我事业方面的理解和支持,没有他们的付出与牺牲,我的课题研究谈不上顺利完成,再次真心的感想和祝福他们。
作者:陆洲
二零一三年四月
摘要
脱氢枞胺是歧化松香胺的主要成分,是一种重要的松香改性产品。其特有的三环二萜结构赋予其衍生物有抗菌、抗病毒、抗癌等生物活性。本文主要研究对脱氢枞胺B环进行结构改造,合成了一些新型脱氢枞胺衍生物。并对合成的化合物进行了抗癌、抗自由基、抗HIV活性测试,以期将脱氢枞胺衍生物的应用领域拓展到生物制药领域,此项研究对松香产品的深加工的发展有重要意义。
本文以脱氢枞胺为原料,用乙酸酐或三氟乙酸酐保护氨基,采用三氧化铬进行7位氧化,合成出了中间体乙酰脱氢枞胺-7-酮和三氟乙酰脱氢枞胺-7-酮。再通过7位的酮分别和乙酰肼、苯甲酰肼、氨基脲、胺基硫脲、异烟肼、碳酰肼、盐酸羟胺反应,成功的合成出了7种文献未见报道的新型脱氢枞胺酰腙类化合物。
研究了二氧化硒对乙酰脱氢枞胺-7-酮和三氟乙酰脱氢枞胺-7-酮的氧化反应,反应以醋酸为溶剂,二氧化硒为氧化剂,在80℃反应5 h,研究发现脱氢枞胺6位没有按预期氧化成酮,而是在5,6位之间形成了烯键。反应得到乙酰脱氢枞胺-(5,6-烯)-7-酮和三氟乙酰脱氢枞胺-(5,6-烯)-7-酮两种新型脱氢枞胺衍生物,对以后研究如何改造脱氢枞胺B环有重要意义。
研究了将没食子酸基团引入脱氢枞胺的方法,反应先以浓硫酸为催化剂,醋酸酐为酰化剂,合成出三乙酰基没食子酸,然后再和二氯亚砜进行氯酰化反应