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上传人:小点 2019/1/23 文件大小:162 KB

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文档介绍

文档介绍:有机物酸碱性及其强弱判断摘要:简单介绍了酸碱理论的基本概念,利用酸碱理论来分析物质分子结构对其酸碱性及其强弱的影响,有机物的酸碱性及其强弱受诱导效应、场效应、共轭效应、主要元素电负性、原子杂化形式、分子内氢键的影响。以此来判断有机物的酸碱性其性质。关键字:有机物;酸碱理论;诱导效应;场效应;共轭效应有机物的种类很多,结构也是千差万别,一些显酸性,一些显碱性。并且很多有机物它虽然不含有羧基,但其酸性甚至比羧酸还要强。影响有机化合物酸碱性及其强弱的因素很多,判断其有机物酸碱性及其强弱的方法也不相同。有机物酸碱性判断主要是布伦斯特酸碱理论、路易斯酸碱理论、HSAB理论三种方法,酸碱性强弱受诱导效应、共轭效应等影响。一、三种酸碱理论1、布伦斯特酸碱理论凡是能给释放质子的任何分子或离子都是酸,碱就是能与质子化合的分子或离子。因此,布伦斯特酸碱又叫质子酸碱。酸失去质子,剩余的基团就是它的共轭碱,碱得到质子生成的物质就是它的共轭酸。例如:+酸碱共轭碱共轭酸对布伦斯特酸来说,失去质子的能力越强,酸性越强,而其共轭碱的碱性就越弱。2、路易斯酸碱理论布伦斯特酸碱理论仅限于得失质子,而路易斯酸碱理论着眼于电子对,酸是可以接受外来电子对的任何分子、基或离子,所以路易斯酸又称电子对接受体;碱则是含有可以给予电子对的分子、基团或离子,路易斯碱又称电子对给予体。例如:3、HSAB理论HSAB理论即是软硬酸碱理论,它是在路易斯酸碱电子对理论基础上提出的。即根据酸、碱对外层电子控制的程度,应用了“软”和“硬”两字进行分类,把接受孤对电子能力强、对外层电子吸引得紧、没有易极化的电子轨道、电荷半径比较大的金属离子叫“硬酸”;把接受电子能力弱、对外层电子抓得松、易极化、电荷半径比较小的叫“软酸”,介乎二者之间的金属离子叫“交界酸”。按同样道理也把配体分为软、硬和交界三类。给出电子对的原子电负性大、对外层电子吸引力强、不易失去电子、变形性小的叫做“硬碱”;给出电子对的原子电负性小、对外层电子吸引力弱、易给出电子、变形性大的叫做“软碱”;介乎二者之间的为“交界碱”。硬酸和硬碱之所以称为“硬”是形象化地表明它们的不易变形;软酸和软碱之所以称为“软”是表明它们较易变形. 由于路易斯酸碱多种多样,分类比较粗糙,反应也较复杂,还没有大家公认的定量理论,目前只有一个软硬酸碱规则,其内容是:硬酸倾向于与硬碱相结合,而软酸倾向于与软碱结合。用通俗的话来说,是“硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管”。所谓软硬交界就不管的意思是指中间酸(交界酸)与软、硬碱也能结合,中间碱与软、硬酸也能结合,但稳定性较前者差。(1).硬酸与软酸硬酸金属离子包括IA,ⅡA,ⅢA,ⅢB,Ln3+,An3+ [lanthanide(Ln3+)andactinide(An3+)cations] 以及处于高氧化态的d区过渡金属离子,如Ti4+,Cr3+,Fe3+,Co3+等。硬酸离子的特点是:电荷量高、半径小,也即离子势Zeff/r高,不易被极化。它们跟不同类型配位原子形成的配合物的稳定性变化规律是: R3N>>R3P>>R3As>>R3Sb R2O>>R2S>R2Se>R2Te F->Cl->Br->I- 软酸金属离子包括较低氧化态的过渡金属离子如Cu+、Ag+、Cd2+和重过渡金属离子如Pd2+、Pt2+、Hg2+、Hg22+等。这些软酸离