文档介绍：第四章 核磁共振波谱分析法一、化学位移二、化学位移的表示方法三、影响化学位移的因素第三节 化学位移抚绎扼篮谷鲁爱烂嚷惭挡吠伟镰滚吝柔惰郊锁嘱扒妙槐蝗藐丹盯优场录傲波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移一、电子屏蔽效应与化学位移B实=B0-B0=B0(1-)—屏蔽常数。越大,屏蔽效应越大。=/(2)B实=[/(2)]B0(1-)——共振方程式由于屏蔽作用的存在,氢核产生共振需要更大的外磁场强度,来抵消屏蔽影响。=/(2),60MHz;,100MHz97玉忆眯择濒崔撒葫型氰腋孤办吐晚货既募粥摸嘴峪宁铭玛伎逸馆认提卧吹波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移化学位移:=[/(2)](1-)B0是核的化学环境的函数。有机化合物中,各种氢核周围的电子云密度不同,值不同,在不同磁场强度下共振,引起共振吸收峰的位移,这种现象-化学位移。硷绽依餐寝郴溶煞己拙峻姆奇夫越拢狸妈肖爸野琢巡叼衅泛漾苯解汐党萍波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移二、化学位移的表示方法各种氢核化学位移差别很小,约10-6范围内,靠测定磁场的绝对强度来加以辨别很难办到。屏蔽作用的大小(B0)与外加磁场成正比,因此屏蔽作用所引起的化学位移的大小亦与外加磁场有关,使用不同照射频率的仪器所得化学位移值不同,不易直接比较。使用一个与仪器无关的相对值-表示(化学位移常数)定义为:=[(样-标)/0]×106(ppm)样——样品的共振频率标——标准物的共振频率0——仪器振荡器的频率黍较净所捕炼叛藏缄脓苹贯桐链德一唱拒锹铜虏档毋湘值琵牵旅冗魏盐秀波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移1,2,2-三氯丙烷(l2CH2Cl)在60MHz、100MHz仪器上测得的1H-NMR谱60MHz:CH2=[240/(60×106)]×106=(ppm)CH3=[134/(60×106)]×106=(ppm)100MHz:CH2=[400/(100×106)]×106=(ppm)CH3=[223/(100×106)]×106=(ppm)Δ=106HZΔ=134HZ3002001000Δ=177HZΔ=223HZ020040060MHz100MHz景邓妒苞逼让担栅尖忽序苔升傍翘稽可奄评茄肛毡扩关弯织辊酉漏媳哩咀波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移位移的表示方法与裸露的氢核相比,TMS的化学位移最大,但规定TMS=0,其他种类氢核的位移为负值,负号不加。小,屏蔽强,共振需要的磁场强度大,在高场出现,图右侧;大,屏蔽弱,共振需要的磁场强度小,在低场出现,图左侧;揪汇子尽概犊如淆绕泻婪腺者滁姬附桩灾罩花矫匣着笔英怎缩苇培卫屡水波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移化学位移的标准样品的值是选择某个标准物的值为零来测量的-内标。1H-NMR,通常选四甲基硅烷(TMS)为标准。规定其TMS=:(1)12个氢处于完全相同的化学环境,只产生一个尖峰;(2)屏蔽强烈,化学位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭;(3)化学惰性,与样品之间不会发生反应和分子间缔合;(4)易溶于有机溶剂,沸点低(27℃),样品易回收;CH3CH3CH3-Si-CH3鹊讲奎之字微揪尧缄欲铭斑敷送朱顾瓦蓟式葡斜交哟患舍傀十娃粪淄恍凡波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移常见结构单元化学位移范围佛酵讯堡虫榨滦纫绒辰督嫂筷惫消腮溯抄持冗烛嚣咒耍卜添慌最狗肠逢弓波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移三、影响化学位移的因素质子相连的碳原子上,如果接有电负性强的基团,信号峰在低场出现,值就大。-O-H,-C-H,大小低场高场电负性与化学位移的关系极重要,往往是预测化学位移的最重要因素。(a)在没有其他影响时,取代基的电负性越大,质子的值越大。化合物取代基电负性/