文档介绍：第九章含氮和含磷有机化合物
胺
酰胺
硝基化合物
概述
含 R—NO2 硝基化合物 R—ONO 亚硝酸酯
氮 R—NH2 胺 R—ONO2 硝酸酯
化腈
合 R—+N三NX- 重氮化合物
物 RN=N—R' 偶氮化合物
§ 胺
一、胺的分类和命名
R—NH2 R2NH R3N R4N+X-
一级胺二级胺三级胺季铵盐
复杂胺把氨基当作取代基,以烃基为母体命名。
简单胺根据所连烃基命名。
2-甲基-4-氨基戊烷
3-甲基-2-(N,N-二乙氨基) 戊烷
二、胺的物理性质
低级胺为气体或易挥发性液体;
高级胺为固体;
芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体;
胺具有特殊的气味;
胺能与水形成氢键;
一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键。
三、胺的化学性质
脂肪胺的分子结构
不等性sp3杂化,三角锥形结构,一对未共用电子占据一个sp3轨道。
二级胺(当R≠R’)和三级胺(当R≠R’≠R’’时)应当有旋光异构体,实际分离不出:
103 ~ 105 次/秒
ΔE ~ 25 kJ/mol
个别被环状结构固定的三级胺,由于不能翻转,也可以分离出对映异构体,如:
四级胺盐的对映体已经分离出来,N上四个sp3轨道都用于成键,氮的翻转难发生:
芳胺的分子结构:
而:
C—N键缩短( ÅÅ短) ;
电子云向环上共轭转移:
N原子的碱性和亲核性都大大降低
芳环上的亲电取代活性增强(特别是邻、对位)
p-π共轭的结果:
1. 胺的碱性
产生碱性的原因:N上的孤对电子
影响碱性强弱的因素:
电子效应:3o胺> 2o胺> 1o胺
空间位阻效应:1o胺> 2o胺> 3o胺溶剂化效应:NH3 > 1o胺> 2o胺> 3o胺