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高等有机化学第十二章-分子重排.ppt

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高等有机化学第十二章-分子重排.ppt

上传人:wxnt86 2019/10/24 文件大小:760 KB

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文档介绍

文档介绍:*练习:完成下列转化。*(亲核重排)1、碳正离子重排;2、碳烯的重排;3、氮烯重排;4、氮正离子重排;5、Baeyer-Villiger重排;6、(亲电重排) 1、Stevens重排;2、邻二酮的重排; 3、Wittig重排;4、Favorskii重排; 1、联苯胺的重排;2、氮取代苯胺重排; 3、Fries重排;4、Claisen重排*A为迁移起点,B为迁移终点;A,B=C,N,,取代基从一个原子迁移到另一个原子,碳链或官能团发生变化称分子重排反应。*分子重排反应的种类:缺电子重排(亲核重排);富电子重排(亲电重排);按中间体分类自由基重排;-迁移;1,2-;1,3-……大多数属于1,2-重排。步骤:生成活性中间体重排发生消去或取代反应生成产物。共三步。*:中间体为缺电子的碳正离子,碳烯(卡 宾),氮烯(乃春)。:中间体是碳正离子,1,2-重排,基团迁移顺序芳基>烷基(3>2>1)>氢。*(1)Wagner-Meerwein重排(原菠烷重排):原菠烷正离子和萜类化合物的重排,发生在环上。*(2)口片呐醇(pinacol)重排:邻二醇的重排成酮。*结构不对称的二醇:能生成稳定碳正离子的羟基先离去。*芳基比烷基易迁移*氨基醇也可以发生类似重排,这是因为氨基可以经过重氮化反应生成碳正离子。