文档介绍:⑧⋯⋯⋯洲博士学位论文基于硫叶立德和光催化策略的串联反应研究指导教师:研究方向:肖文精教授论文作者:专业名称:安静有机化学有机合成华中师范大学化学学院年
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作者签名:潴狮张槲⑨作槲:蝌辛狮船飞箔日期坷汀茉日日期:加名年‘月弓日日期:珈哆年‘月华中师范大学学位论文原创性声明和使用授权说明日期:弘月乏日学位论文版权使用授权书原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师指导下,独立进行研究工作集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体,均已在学位论文作者完全了解华中师范大学有关保留、使用学位论文的规定,即:研向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许学位论文被查阅和借阅;保密论文注释:本学位论文属于保密,在年解密后适用本授权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。规定享受相关权益。回枣诠塞坦变卮进盾;旦圭生;旦二生;旦三生筮查所取得的研究成果。除文中已经标明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或文中以明确方式标明。本声明的法律结果由本人承担。究生在校攻读学位期问论文工作的知识产权单位属华中师范大学。学校有权保留并学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。C艿难宦畚脑诮饷芎笞袷卮斯娑本人已经认真阅读“咝Q宦畚娜氖菘夥⒉颊鲁獭保饨ū救说学位论文提交“咝Q宦畚娜氖菘狻敝腥姆⒉迹⒖砂础罢鲁獭敝械博士学位论文Ⅸ
摘要啉类化合钫:矢叽。并通过同位素标记实验及电化学分析手段初步证明了关键词:杂环化合物;串联反应;硫叶立德;角三奎烷;乙烯基硫盐;二氢聪嗪【一口】哼杂环化合物因其繁多的种类。显著的生理药理活性以及丰富的功能性,而被广泛的应用于材料、农业、医药等与人类生活密切相关的行业中。有机合成化学是创造新型有机分子的主要手段,然而,其迅猛的发展为人类带来便利的同时也使得人们不得不面对其对生态环境的影响问题。,致力于新型杂环化合物的合成具有重要的意义,也具有一定的挑战性。本论文围绕基于硫叶立德和可见光催化的串联反应开展了相关研究工作。首先,通过合理设计底物,发展了稳定硫叶立德与硝基烯烃肉桂酸酯类化合物的】,【串联反应,并通过使用由剑]炼友苌氖中粤蛞读⒌拢晒Φ氖迪至说T雍脱踉咏侨烷衍生物的对映选择性合成,,值高达%。通过单品衍射,我们确定了环化产物的绝对构型,并提出了反应可能的过渡态。其次,成功发展了乙烯基硫盐与吲哚甲醇类化合物的串联映桑坊从Γ咝А高产率的构建了一系列二氢嗯嗪【一崂嗷衔锖退那馀和_胚崂嗷衔产率高达%⑼ü⒄蛊鹄吹姆椒ê铣闪俗ɡ幸驯ǖ滥芄恢瘟剖堤逯琢龊脱R褐琢龅囊┪一,猯·】氡ǖ赖姆椒ㄏ比较,我们的合成路线较短,产率较高。此外,设计并成功实现了乙烯基硫盐与异喹啉氮叶立德的【看;坊从ΑMü跫选,可以在室温下以高达%的产率合成一系列结构多样的吡咯【.口】异喹啉衍生物,与所报道的方法相比较,该方法合成步骤短,条件温和,避免使用金属催化剂,操作简便。最后,利用可见光及光氧化还原催化剂首先将吲哚氧化,通过原位产生的氧负离子自由基,成功实现了吲哚的氧化胺化反应,合成了一系列具有潜在生理药理活性的吲哚啉【—眶腔反应机理。该方法直接利用空气中的氧气作为氧化剂,条件温和,操作简便,底物范围宽广,具有明显的应用前景。哚;吡咯【琹一口】异喹啉;可见光催化;吲哚啉【】羟基喹啉
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⑨本论文主要创新点酯类化合物,并成功发展了其与稳定硫叶立德的【浚】串联反应,通过使用由㈣.联萘二酚环化反应,实现了二氢嚼嗪,羞胚崂嗷衔锖退那膺拎和_胚崂嗷衔⒋蛹虻サ姆蓟┏龇ⅲü胶铣勺;唬杓撇⒑铣闪艘幌盗行滦偷南趸┨夤鹚衍生的手性硫叶立德,高效、高产率、高立体选择性的合成了一系列结构新颖的氮杂和氧杂角的简便合成,并合成了专利中已报道能够治疗实体肿瘤和血液肿瘤的药物的;量,凇恳爨衔锏墓菇ㄌ峁┝艘恢中掠钡摹⒓蚪莸姆椒āMü梅从Γ梢方法合成步骤短,条件温和,避免使用金属催化剂,操作简便。博士学位论文三奎烷衍生物:瑄%Müゾа苌洌颐侨范嘶坊锏木怨剐停提出了反应可能的过渡态。⒊晒Ψ⒄沽艘焕辔醇南妆ǖ赖囊蚁┗蜓斡脒胚峒状祭嗷衔锏拇狹加成.,甦一一,籥氡ǖ赖姆椒ㄏ啾较,我们的合成路线较短,产率较高。⑸杓撇⒊晒κ迪至艘蚁┗蜓斡胍爨R读⒌碌腫看;坊从Γ一未取代在室温下以高达%的产率合成一系列吡咯【琹一口爨苌铮胨ǖ赖姆椒ㄏ啾冉希⒗每杉饧肮庋趸乖呋粒⒄沽诉胚岬姆肿幽诘难趸坊从Γ铣闪艘幌盗具有潜在生理药理活性的吲哚啉【.眶腔嗷衔,%。通过实验现象,我们提出了新的光催化反应机理,我们认为在该